【摘 要】
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以具有不同电子结构的有机膦直接修饰Sh/SiO2 制备了有机 无机杂化L Rh/SiO2 催化剂 ,并考察了催化剂对 1 己烯氢甲酰化反应的催化性能 .结果表明 ,P(OPh) 3 Rh/SiO2 催化
【机 构】
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中国科学院大连化学物理研究所天然气与应用催化实验室,中国科学院大连化学物理研究所天然气与应用催化实验室,中国科学院大连化学物理研究所天然气与应用催化实验室,中国科学院大连化学物理研究所天然气与应用催化
【基金项目】
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国家自然科学基金资助项目 ( 2 0 0 73 0 46) ;国家重点基础研究规划项目 ( 2 0 0 3CB615 80 3 )
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以具有不同电子结构的有机膦直接修饰Sh/SiO2 制备了有机 无机杂化L Rh/SiO2 催化剂 ,并考察了催化剂对 1 己烯氢甲酰化反应的催化性能 .结果表明 ,P(OPh) 3 Rh/SiO2 催化剂上 1 己烯氢甲酰化反应的TOF可高达 4 111h-1,而PCy3 Rh/SiO2 催化剂上生成醛的选择性为 10 0 % .不同催化剂活性的顺序为P(OPh) 3 Rh/SiO2 >PPh3 Rh/SiO2 >PCy3 Rh/SiO2 ,其选择性的顺序则与之相反 .TG表征结果表明 ,有机膦与Rh之间相互作用强度的顺序为PCy3 Rh/SiO2 >PPh3 Rh/SiO2 >P(OPh) 3 Rh/SiO2 .因此 ,有机膦给电子的能力越强 ,则与Rh之间相互作用的能力越强 ,催化剂体系越稳定 ,1 己烯氢甲酰化反应的活性越低 ,而庚醛的选择性越高 .
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