在含有两种或两种以上腐蚀性离子的溶液中,Cl-往往被认作是腐蚀促进剂。它在SO42-、NO3-、PO42-和CO32-等介质溶液中的腐蚀促进作用被广泛报道。目前对于金属在含有F-Cl-的混合溶液中的腐蚀行为研究很少。虽然大部分研究表明,在HF溶液中添加Cl-会加速合金的腐蚀。李和Rodrigues分别报道了Cl-对Ni-Ti和Ti-Mo合金在含氟溶液中的腐蚀抑制作用。但这两个研究仅报道了合金在含氟溶液和氟氯混合溶液中的腐蚀速率对比,其腐蚀行为和机理尚不清楚。本文通过浸泡实验,SEM、OM、XPS等微观手段,系统地研究了Monel 400、Inconel 600和Hastelloy C-276三种镍基合金在氢氟酸溶液和在氢氟酸溶液中加入Cl-的腐蚀行为,以阐明氯离子对HF溶液中镍基合金腐蚀机制的影响。研究表明,Cl-的加入加速了Monel 400和Inconel 600的腐蚀,同时抑制了Hastelloy C-276的腐蚀。三种镍基合金在添加氯离子后耐腐蚀性能的差异归因于氟离子和氯离子之间的竞争吸附及其与钝化过程的相互作用。竞争吸附是氟离子与氯离子相互作用的主要机制,氯离子优先吸附在样品表面会阻碍氟离子的攻击。同时氯离子对钝化的影响是理解镍基合金不同腐蚀行为潜在机制的关键。Monel 400和Inconel 600在HF溶液中形成氧化物为主的钝化膜,而加入Cl-后,钝化膜变成了以氟化物为主的钝化膜。由于氟化膜耐腐蚀性差,Monel 400和Inconel 600在含Cl-的HF溶液中耐蚀性差。而对于Hastelloy C-276来说,稳定的MoO2在钝化膜中的富集会阻止Cl-和F-钝化膜,从而提高在含氯氢氟酸溶液中的耐腐蚀性。这项研究的结果有望为包含两种或多种腐蚀性离子的溶液中的腐蚀机制提供更多见解。此外,可以更好地了解氟化工行业结构材料的腐蚀破坏机理,确保安全生产。