【摘 要】
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湿法冶金过程中,溶剂活度对过渡金属缔合物种的形成有关键的作用,然而,这一性质常常被忽略[1],导致缔合物种的形成常数在恒定的温度下依赖溶质的浓度.本工作采用紫外可见
【机 构】
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中南大学化学化工学院,长沙,410083湖南大学化学化工学院,长沙,410082
【出 处】
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第十七届全国化学热力学和热分析学术会议
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湿法冶金过程中,溶剂活度对过渡金属缔合物种的形成有关键的作用,然而,这一性质常常被忽略[1],导致缔合物种的形成常数在恒定的温度下依赖溶质的浓度.本工作采用紫外可见(UV-Vis)分光光度技术,对室温下一系列三元体系MCln-CuCl2-H2O(M = Li,Mg,Ca)溶液进行紫外吸收光谱测定,其中铜离子浓度恒定在5.0 × 10-4 mol·kg-1左右,MCln 浓度从0 到各自溶解度极限范围内连续变化,利用“无模型”方法得到单个Cu(Ⅱ)氯化物种的摩尔吸光系数和浓度分布.对各体系的实验光谱以及物种分配进行分析继而对Cu(Ⅱ)复杂氯化物缔合常数计算结果表明, 仅仅考虑溶质效应的类型反应CuClm2-m(a q)+Cl-(a q)=CuClm+1 1-m(aq获得的物种缔合常数随着Cl–离子的浓度增加而增大(斜率k>0), 如图1 ； 当同时考虑溶质和溶剂效应发展上述方程为CuClm(H2O)n 2-m(a q+)Cl-(a q=)CuCl m+1(H2O)n-x 1-m(a q)+x HO(2a时,斜率k 随着水分子数的加入而缓慢的趋于零,如图2,暗示了在计算Cu(Ⅱ)复杂氯化物的缔合常数时,不仅要考虑各Cu(Ⅱ)复杂氯化物以及氯离子的溶质效应,还应考虑溶剂水的效应.进一步地,对不同体系及不同物种而言,水的活度对缔合常数的影响不同,取决于体系溶液的性质和物种的结构.
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