嵌段共聚物单晶在溶液中的熔融及重结晶行为

来源 :第十三届全国应用化学年会 | 被引量 : 0次 | 上传用户:lhongbo
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  聚合物的结晶行为是高分子物理研究的基本问题之一.尽管人们对聚合物从无序向有序转变的结晶过程已经有深入的研究,然而从完美的单晶出发,对聚合物品体在溶液中的融化及重结晶的过程仍然不是十分了解,尤其是晶体熔融过程中的记忆效应是近年来的研究热点.本文以PS21-b-PLLA24.3半结晶嵌段共聚物为研究对象,利用自晶种方法制备了宏量且尺寸均一的六边形单晶(图1a),并将单晶分离收集在对二甲苯溶液中配置成单晶浓缩液(约8wt%),利用差示扫描量热仪(DSC)观察了聚合物品体在相同时间(10 min)不同温度退火后的重结晶过程.从图中可以看出,聚合物品体在对二甲苯溶剂中的融化温度为103.5℃(图1b).当退火温度为105℃时,该温度仅比熔解温度略高,只有小部分晶体被溶解,结晶曲线中出现了两个小的结晶峰(图1c).在高温下(69.1℃)的结晶峰由于记忆效应降低了聚合物结晶能垒产生的,而低温下结晶峰( 51.5℃)对应的是溶液中自由聚合物分子的结晶峰.进一步由在110和120℃退火后的降温曲线可知,由于更多的晶体被溶解,记忆效应更加明显.当在130℃下退火时,由于晶体被完全溶解,记忆效应消失,因此只在41.4℃下出现了一个结晶峰.研究结果对深入理解记忆效应对聚合物在平衡态下结晶过程提供了新的实验依据和模型体系.
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