光固化含氟聚丙烯酸酯预聚物的制备及性能研究

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随着社会对环保与可持续发展的重视,对材料的环保性能提出了更高的要求,因此高性能环境友好的光固化低聚物受到了越来越多的关注。具有低表面自由能、优异的耐化学性、耐污染性、热稳定性及电绝缘性的含氟聚合物应运而生。因此通过将光固化技术与含氟聚合物二者的优越性能结合起来,制备出相容性良好、低表面能、价格合理的光固化含氟低聚物具有十分重要的意义。本论文通过对共聚单体的选择、单体比例的调整、共聚物分子量的调控制备出了一系列含氟聚丙烯酸酯丙烯酸酯(简称FPAA)及含氟环氧基聚丙烯酸酯(简称FEPA)。通过傅立叶红外光谱对其结构进行了表征;通过目视法、透光率法、动态力学法及扫描电镜法对FPAA与非氟溶剂及活性单体的相容性进行了系统研究;对FPAA及FEPA的光固化动力学、热稳定性、涂膜疏水性及固化膜的物理机械性能进行了研究。具体的研究结果如下:1.通过对FPAA相容性的研究,得出降低分子量及引入具有脂溶性链段的丙烯酸丁酯可以提高预聚物与非氟溶剂、光固化引发剂及稀释剂单体的互溶性,并通过目视法、透光率法、动态力学法及扫描电镜法得到证实,且低分子量预聚物具有更好的贮存稳定性。2.低分子量的FPAA具有更高的固化效率,可以在90s内达到95%以上的双键转化率。FPAA的表面能随着氟含量的增大而降低,最低可达24.9mN/m。玻璃化转变温度及热分解温度均随氟含量的增加而提高。因此,低分子量、高相容性、良好贮存稳定性、快速固化、低表面能的D1-D3样品可以作为疏水性的主体树脂进行使用。3.通过将低分子量相容性良好的D1-D3加入到涂料配方体系的研究可知:D1-D3的加入不会影响到涂料的光固化速率,对光固化转化率略有影响;D1-D3的加入可以大大提高固化膜与水的接触角,使得涂料具有在疏水性材料应用的可能;D1-D3的加入降低了固化膜的硬度和附着力,提高了固化膜的柔韧性。4.通过对不同氟含量及不同链长的FEPA的研究可知:FEPA的光固化速率及最终转化率随氟含量的增加而增大;FEPA的最大接触角可达110°,且含氟侧链越长接触角越大;由于环氧开环反应产生亲水性羟基基团,使得固化后涂膜接触角比固化前低;FEPA的热分解温度随氟含量的增加而增大,最大初始分解温度可达450℃。
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