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本文主要针对芳香族聚酯聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)结晶速率过慢以及聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)结晶速率过快的问题,通过熔融共混的方法,选用不同的小分子物质对PET和PBT的结晶熔融行为和力学性能进行不同程度的调控从而达到改性之目的。利用差示扫描量热仪(DSC)、偏光显微镜(POM)、广角X-射线衍射(WAXD)、小角X-射线衍射(SAXS)、红外光谱(FTIR)、扫描电子显微镜(SEM)和力学性能测试的手段考察了添加物对聚合物基体的结晶和熔融行为、球晶形貌、晶体结构、分子间作用力以及力学性能等方面的影响。首先,制备了 PET和芳酰胺类衍生物TMB-5的共混物。DSC测试表明TMB-5对PET的结晶具有显著的成核效果并且当TMB-5的添加量达到0.6 wt%时,其成核效率可达到80.7%,PET的结晶温度显著地提高了 20℃,结晶速率增加了11.5倍。WAXD和POM测试结果显示TMB-5的添加有效地增加了 PET的结晶度和成核密度。SAXS测试结果表明随着TMB-5含量的增加,PET中片晶层增厚,无定形层降低,长周期降低。同时,TMB-5的添加有效地提高了 PET的冲击强度,当TMB-5的添加量为0.4 wt%时,共混物的缺口冲击强度比纯PET提升了大约10倍。考察了低分子量的苯基磷酸盐类化合物TMC-210对PET的结晶行为和力学性能的影响。研究结果发现TMC-210的添加使PET呈现出显著的异相成核效果,有效地提高了 PET的结晶温度,加快了 PET的结晶速率,晶核密度增加,球晶细化,并随着TMC-210含量的增加而增加,当TMC-210的含量达到0.6 wtt%时,其成核效率高达99.8%,进一步提高TMC-210的含量,则发现TMC-210会发生团聚。同时,PET的晶体结构并未因TMC-210的添加而改变。PET的冲击断裂表面表现出了脆韧转变,当TMC-210的含量达到0.4 wt%时,共混物的缺口冲击强度比纯PET增加了 12.2倍。另外,采用Lauritzen-Hoffman方程讨论了 TMC-210对PET结晶过程中的折叠表面自由能(σσe)的影响。结果发现,PET/TMC-210共混物的σΣ值小于纯PET的σe值。利用熔融共混法制备了 PBT/4,4’-二羟基二苯硫醚(TDP)共混物并采用红外光谱对它们之间的分子间氢键进行了表征,结果表明PBT分子的羰基基团与TDP分子的羟基基团之间形成了分子间氢键,随着TDP含量的增加,体系的羰基和羟基吸收峰向低波数方向移动并且羟基吸收峰变得不对称加宽。这也进一步利用先进的量子化学计算所证实。这种氢键显著地抑制了 PBT的结晶能力。PBT/TDP共混物中,在相同的等温结晶温度下,PBT/TDP共混物的结晶速率明显低于纯PBT的。TDP的添加没有改变PBT的晶体结构,但由于氢键交联作用的存在,限制了 PBT链段的运动能力,致使PBT的结晶度和晶体尺寸随着TDP含量的增加而减小。利用熔融共混法制备了 PBT/4,4’二羟基联苯(DHP)共混物。通过DSC、WAXD和POM探究了 DHP对PBT的结晶和熔融行为的影响。结果表明,DHP的添加有效地降低了 PBT的结晶温度和结晶度。根据Avrami方程和Lauritzen-Hoffman方程分析得出,共混物中PBT的等温结晶速率明显低于纯PBT的等温结晶速率,共混物具有更高的σe值和q值。DHP的添加没有改变PBT的晶体结构,其断裂伸长率和弯曲模量得到增强,但PBT的球晶尺寸减小。