C3对称含氮杂环配体金属配合物的合成与表征

来源 :苏州大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:paokahh
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
近几十年来,功能性配位聚合物发展迅速。将C3对称配体应用于配位聚合物的构筑中,是近几年来晶体工程领域关注的热点之一。此类配体不仅可以形成新颖的结构,还在荧光材料、非线性光学材料、磁性、催化、半导体及分子离子识别、客体分子的选择、离子交换等领域都有着潜在的应用价值。人们对含C3对称含氮杂环配体及其所形成的配合物的研究很多,而对反应条件,如溶剂效应对其结构的影响研究还较少。本文选择了两个C3对称含氮杂环配体:1,3,5-三(1-咪唑基-亚甲基)-2,4,6-三甲基苯(titmb)和1,3,5-三(1-吡唑基-亚甲基)-2,4,6-三甲基苯(tptmb),与IB、IIB族金属盐反应,合成了8个配位化合物,并对其结构、性质进行了研究,考察了反应溶剂对结构和性质的影响。   一、在盐酸存在的条件下,配体1,3,5-三(1-咪唑基-亚甲基)-2,4,6-三甲基苯(titmb)与CdSO4·8/3H2O水(溶剂)热反应,在不同的反应溶剂:水、甲醇、乙醇中,分别分离得到3个配位化合物:[Cd5C12(μ-C1)4(μ3-C1)2(η,η,η-μ3-SO4)2(H2O)2(Htitmb)2]n(1);[Cd4C12(μ-C1)2(η,η,η-μ3-SO4)2(MeOH)2(titmb)2]n(2)和[Cd4C12(μ-C1)2(η,η,η-μ3-SO4)2](3)。研究结果表明:由于溶剂分子的配位倾向性、介电常数等差异,导致了三个不同结构的配合物。由于溶剂的影响,在配合物1-3中,从有氢键作用且溶剂配位的复杂盖帽式的一维链状结构到没有溶剂分子配位、无孔穴的扭曲的胶囊状单体。化合物1-3经过元素分析、红外光谱、热重分析等表征,用X-射线衍射法测定了它们的晶体结构。   二、在溶剂热方法和溶液反应的方法下,将配体1,3,5-三(1-吡唑基-亚甲基)-2,4,6-三甲基苯(tptmb)与Cu(I)、Cd、Hg(II等过渡金属的卤化物及Ag盐反应,得到了化合物4-8:[Cu(μ-I)2(tptmb)]n(4);[Cu(μ-Br)2(tptmb)]n(5);[CdI2(tptmb)]n(6);[Hg2(μ-I)2I2(tPtmb)]n(7):[Ag(tptmb)2(C1O4)]n(8)。化合物4与5的晶体结构类似,是[Cu(μ-I)2]单元通过配体tptmb桥联形成的两维结构。化合物5-8由于金属离子配位构型、配体空间构型、配体侧链旋转方向的不同,造成了结构的复杂多样,从简单一维链状到复杂的一维Z型链,仅为卤原子替代的两个相同的二维网络结构到菱形的[Hg2I2]片段连接的复杂的三维结构。从这一系列的反应中研究了金属离子对配合物最终结构的影响。
其他文献
当今全球面临的环境问题日益严峻,其中水污染已迅速地成为社会、政治和经济挑战的难题。特别是水中含有的酚、氯酚类是危害最大的一类污染物,它们被广泛用于生产杀虫剂、杀菌剂和木材防腐剂。酚类有强毒性和致癌性,大约1克酚类化合物就足以致人死亡。而氯酚类则具有比分类更大的威胁。由于氯-碳键稳定性高,所以氯酚类很难被降解,极难处理。美国环保署更是将其作为重点控制的污染物,因此人们发展了一些对氯酚类污染物的处理技
一、钌催化的烯烃绿色氧化研究   本体系用Ru(cymene)Cl2]2做催化剂,四丁基碘化铵为添加剂,叔丁醇过氧化氢作氧化剂,首次实现烯烃催化氧化成1,2-二羰基化合物。本体系具有以下
  本文研究了后过渡金属催化剂和Ziegler-Natta催化剂对烯烃聚合的影响两方面内容。   一、制备了硅胶负载型2,6-二亚胺基吡啶铁系齐聚催化剂。考察了不同负载温度、聚合
为了寻找具有抗白血病活性的医药先导化合物及符合21世纪农药发展要求的杀虫剂先导化合物,本文在原有工作基础上,设计并合成了通式分别为(Ⅰ)和(Ⅱ)两个系列共计32个未见文献报
随着新烟碱类杀虫剂使用量和使用频率的不断增加,其抗性问题已越来越严重。为了寻找结构新颖、作用机制独特、杀虫活性高、毒性低和杀虫谱宽的新烟碱杀虫剂先导化合物,本文是基
基于多金属氧酸盐的无机-有机杂化材料,由于其在催化、磁性、光致变色、生物制药等领域具有潜在的应用前景,一直备受人们的关注。而超分子化合物,由于其具有气体贮藏、催化、