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2-酰基苯并噻唑衍生物和苯并噻唑-2-膦酰基衍生物都极其重要,但是合成它们的方法却很少,这些方法存在反应温度低、金属残余、原料复杂、试剂昂贵等缺陷。过氧化物是一种能克服这些缺陷的绿色试剂,它在有机反应中应用广泛。H-亚磷酸酯是合成多种带有生物活性的药物分子时被广泛应用的中间体,它在有机磷化学中占有重要的地位。本文建立了一种全新的、无金属参与的、一步合成产物的方法,可以分别用来合成两类苯并噻唑衍生物。在乙腈溶液中,苯并噻唑与H-亚磷酸酯为底物。在过氧化氢叔丁醇(TBHP)作用下生成α-乙酰基苯并噻唑;在二叔丁基过氧化物作用下,则得到苯并噻唑-2-二烷基亚膦酸酯。本文描述了H-亚磷酸酯化学中一个非常有趣的新发现:因为具有“柔韧、灵活”的特性,H-亚磷酸酯可以作为合成两种重要苯并噻唑衍生物的前体,而且能用过氧化物来控制反应方向。H-亚磷酸酯分子存在三配位和四配位互变异构,因而具有两个反应位点:磷原子和烷氧基的α-碳原子,这是可以控制反应的根本原因;过氧化物则是控制反应的“开关”。本文主要内容:(1)反现了两个新反应,并且对反应机理进行了推测,得出酰基中氧原子来自由于羟基自由基的结论。同时通过设计过氧化物对照试验、31P NMR追踪等方法,验证了机理的可行性。(2)对反应的影响因素进行了考察,得到本方法的最佳反应条件:乙腈作溶剂;80℃;苯并噻唑、膦试剂和过氧化物的投料比为1:5:10;反应24h。(3)以6-取代苯并噻唑和H-亚磷酸酯为原料,乙腈作溶剂,在过氧化氢叔丁醇作用下,80℃反应24h,得到一系列2-酰基苯并噻唑衍生物。所有化合物均通过NMR、HRMS鉴定。(4)以6-取代苯并噻唑和H-亚磷酸酯为原料,乙腈作溶剂,在二叔丁基过氧化物作用下,80℃反应24h,得到一系列2-膦酰基苯并噻唑衍生物。所有化合物均通过NMR、HRMS鉴定。