瓜环与链状多元胺自组装包结配合物的NMR研究

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由于超分子化学发展,尤其在主客体化学方面的发展.其中自组装所形成的主-客体配合物因其特定的结构、特殊性质、以及潜在的应用性,已成为众多研究人员研究的重要目标,如合成的有诸如索烃、多聚轮烷、多聚类轮烷等超分子实体.简单的类轮烷(pseudorotaxane)由一个环分子(macrocycle)和一个从其内腔穿过的线性分子(thread)所组成的超分子化合物,线性分子能从环分子内腔脱去;如果线性分子两端带有大的基团,不能从环分子内腔脱去,此时形成的超分子被称为轮烷(rotaxane).其线性分子和环分子是通过分子间相互作用,而不是通过强的共价健或配位健连接.瓜环这种具有特定内腔的刚性穴状配体,且端口具有极性较强的羰基便可形成阳离子健合位点,在主-客体配位、分子开关、类轮烷和索烃等自组装方面,可以通过离子-偶极相互作用和与脲羰基的氢键作用来键合金属离子或有机分子的带电部分,因此瓜环在超分子组装中作为主体化合物有着及其广泛的应用.本文以核磁共振技术为研究手段,系统考察了瓜环(cucurbit[n]urils n=5-8)为主体,链状多元胺化合物N,N-二(吡啶甲基)-二胺基烷烃为客体的主客体包结实体自组装过程,通过1HNMR谱图,我们发现上述客体与五元瓜环不发生作用;和六元瓜环一般组装成类轮烷,而N,N-二(2-吡啶甲基)-(1,8)二胺基辛烷几乎不与六元瓜环作用,特别的是,七元瓜环与N,N-二(2-吡啶甲基)-(1,4)二胺基丁烷形成一维的超分子结构模式Ⅳ;N,N-二(3-吡啶甲基)-(1,6)二胺基己烷与六、七元瓜环形成一维的超分子结构模式Ⅷ,八元瓜环则由于口径及空腔尺寸较大能与其中一些客体组装成双线性分子类轮烷及包结实体,这些结构还得到ESMS质谱分析的支持.
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