论文部分内容阅读
作为MH/Ni电池最常见的负极材料,AB5型稀土基储氢合金的容量、循环性能及动力学性能一直是人们研究的热点。本文以提高储氢合金容量为目标,主要采用熔炼方法制备了AB5-80VFe复合型储氢合金,并采用电池性能测试、XRD、SEM、电化学测试等方法表征该储氢合金的性能。
0.2C、1C、3C、5C放电倍率条件下的电池性能测试表明,0.2C放电到1V时,80VFe含量为3%的合金最大放电容量达到了326.8mAh/g,与无80VFe的合金相比容量提高了7.8mAh/g;0.2C放电到0V时,80VFe含量为3%的合金最大放电容量达到了402.7mAh/g,与无80VFe的合金相比容量提高了22.6mAh/g。随着放电倍率的提高,80VFe含量对合金电池容量提高程度逐渐降低。不同倍率下电池容量衰减率的研究表明,80VFe含量为3%的合金的电池循环稳定性较好,从0.2C时容量衰减率的0.92mAh/g·cycle增大到5C时的1.18mAh/g·cycle,与无80VFe的合金相比衰减率降低了4.2%~5.6%。因此,AB5储氢合金与一定量的80VFe复合,可以提高合金电极的容量和循环稳定性,但是对于高倍率放电性能,改善的不是很明显。
对比循环前后合金颗粒的SEM和XRD测试结果可见,熔炼制备的合金在电池循环前,物相以LaNi5为主,随着80VFe的加入量增加出现了第二相,未经充放电循环的合金颗粒衍射峰强度较大并且峰型较尖锐。SEM结果显示随着80VFe含量由3%继续增加时,合金中偏析相明显增多,从而降低了电池容量。循环后SEM测试显示合金的颗粒明显变小,并且表面出现了大量的裂纹,然而经过充放电循环后的合金颗粒XRD测试显示衍射峰的强度明显变弱,并且出现了宽化的现象。合金颗粒循环前后化学成分的分析表明,颗粒中La、V、Cu元素在不同放电倍率下,出现均匀溶解现象,且合金颗粒表面氧的含量均匀增加,且放电倍率越高,La、V、Cu元素的溶解损失率越大,颗粒表面氧的含量越高,这也是合金电池容量降低的主要原因之一。
采用线性极化法对合金电极的动力学参数中极化电阻进行测试,结果表明随着80VFe的加入量增加合金电极的极化电阻先降低后升高,交换电流先升高后降低,其中80VFe含量为3%时电阻最低为267.79mΩ·g,与之相对应的交换电流最高为97.51mA/g。采用交流阻抗法测定的传荷电阻和交换电流与线性极化法规律相同。循环伏安和恒电流间歇滴定曲线分析显示80VFe含量为3%的合金氢扩散系数最大。
0.2C、1C、3C、5C放电倍率条件下的电池性能测试表明,0.2C放电到1V时,80VFe含量为3%的合金最大放电容量达到了326.8mAh/g,与无80VFe的合金相比容量提高了7.8mAh/g;0.2C放电到0V时,80VFe含量为3%的合金最大放电容量达到了402.7mAh/g,与无80VFe的合金相比容量提高了22.6mAh/g。随着放电倍率的提高,80VFe含量对合金电池容量提高程度逐渐降低。不同倍率下电池容量衰减率的研究表明,80VFe含量为3%的合金的电池循环稳定性较好,从0.2C时容量衰减率的0.92mAh/g·cycle增大到5C时的1.18mAh/g·cycle,与无80VFe的合金相比衰减率降低了4.2%~5.6%。因此,AB5储氢合金与一定量的80VFe复合,可以提高合金电极的容量和循环稳定性,但是对于高倍率放电性能,改善的不是很明显。
对比循环前后合金颗粒的SEM和XRD测试结果可见,熔炼制备的合金在电池循环前,物相以LaNi5为主,随着80VFe的加入量增加出现了第二相,未经充放电循环的合金颗粒衍射峰强度较大并且峰型较尖锐。SEM结果显示随着80VFe含量由3%继续增加时,合金中偏析相明显增多,从而降低了电池容量。循环后SEM测试显示合金的颗粒明显变小,并且表面出现了大量的裂纹,然而经过充放电循环后的合金颗粒XRD测试显示衍射峰的强度明显变弱,并且出现了宽化的现象。合金颗粒循环前后化学成分的分析表明,颗粒中La、V、Cu元素在不同放电倍率下,出现均匀溶解现象,且合金颗粒表面氧的含量均匀增加,且放电倍率越高,La、V、Cu元素的溶解损失率越大,颗粒表面氧的含量越高,这也是合金电池容量降低的主要原因之一。
采用线性极化法对合金电极的动力学参数中极化电阻进行测试,结果表明随着80VFe的加入量增加合金电极的极化电阻先降低后升高,交换电流先升高后降低,其中80VFe含量为3%时电阻最低为267.79mΩ·g,与之相对应的交换电流最高为97.51mA/g。采用交流阻抗法测定的传荷电阻和交换电流与线性极化法规律相同。循环伏安和恒电流间歇滴定曲线分析显示80VFe含量为3%的合金氢扩散系数最大。