多金属氧酸盐（POMs）,作为一种优秀的无机建筑单元,具有富电子性、良好的热稳定性和氧化稳定性,因此在催化领域有广阔的应用前景。在众多的有机反应中,醛/酮与三甲基氰硅烷（TMSCN）的硅腈化反应是形成C-C键的重要反应,广泛应用于精细化工和医药产品的合成;醛/酮与活性亚甲基化合物的Knoevenagel缩合也是C-C键的重要来源。因此设计合成新颖结构的多酸基杂化化合物实现高效催化硅腈化和Knoevenagel缩合反应是一个非常重要的课题。本文采用常规法,以Mn（IV）和镍（IV）的1:13杂多钒酸盐[MV₁₃O₃₈]^7-为原料,成功合成八例多钒酸盐无机有机杂化化合物。采用单晶X-射线衍射、粉末XRD、FT-IR、TGA、UV-vis和元素分析等方法对化合物进行了一系列表征,并研究了这八例化合物作为多相催化剂催化硅腈化和Knoevenagel缩合反应的活性。1.将同多钒酸盐[V₁₀O₂₈]^6-和杂多钒酸盐[MV₁₂O₃₈]^12-与稀土配合物结合构筑了5个2D结构无机有机杂化化合物,（dpdo）[Ln₂（H₂O）₉（dpdo）][Ln（H₂O）₅]₂[Ln（H₂O）₄]₂[V₁₀O₂₈[NiV₁₂O₃₈]·nH₂O（（1）Ln=La,n=23;（2）Ln=Ce,n=27;（3）Ln=Pr,n=27;dpdo=4,4′-bipyridine-N,N′-dioxide）,（dpdo）[Ln₂（H₂O）₉（dpdo）][Ln（H₂O）₅]₂[Ln（H₂O）₄]₂[V₁₀O₂₈][MnV₁₂O₃₈]·27H₂O（（4）Ln=La;（5）Ln=Pr）。这5例同构化合物的层状结构由两种构筑单元通过水合Ln³⁺阳离子和Ln-dpdo配合物连接得到。[MV₁₂O₃₈]^12-和[V₁₀O₂₈]^6-均来自于原料[MV₁₃O₃₈]^7-（M=Mn,Ni）的转化。这5例化合物作为多相Lewis酸-Lewis碱催化剂高效催化硅腈化以及Knoevenagel缩合反应,循环利用5次后仍保持催化活性。化合物3显示最高的催化活性,对两个反应均表现出99%以上的产率。2.将1:13系列杂多钒酸盐[MnV₁₃O₃₈]^7-与稀土配合物结合构筑了3个2D结构的杂化化合物,H[(C₁₀N₂O₂H₈)Ln（H₂O）₃]₂[MnV₁₃O₃₈]·14H₂O（（6）Ln=La;（7）Ln=Ce;（8）Ln=Pr）。化合物6-8的2D网格结构由[MnV₁₃O₃₈]^7-建筑块连接Ln-dpdo配合物基团得到。催化实验表明这三例杂化化合物作为多相Lewis酸-Lewis碱催化剂能够催化硅腈化以及Knoevenagel缩合反应,虽然催化效果不如化合物1-5,但是具有良好的循环稳定性。