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氮氧自由基调控下光聚合技术(Notroxide-mediated Photo-polymerization, NMPP),反应条件温和,可得到分子量和聚合物结构可控,分子量分布较窄的聚合物,在聚合物合成领域具有广阔的发展前景,一直是国内外研究的焦点。本文首先对2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮(Darocur1173,HMPP)进行改性,合成了双官能度新型引发剂。随后以氮氧自由基(2,2,6,6-四甲基-哌啶氮氧自由基,TEMPO)与受阻胺衍生物(2,2,6,6-四甲基哌啶醇,TMP)为调控剂,研究了甲基丙烯酸甲酯(MMA)反相微乳液体系和甲基丙烯酸正丁酯(n-BMA)、甲基丙烯酸异丁酯(i-BMA)正相微乳液体系的可控／“活性”光聚合。最后,将聚合分别所得的PMMA-Br、Poly(n-BMA)-Br和Poly(i-BMA)-Br作为大分子引发剂用于苯乙烯(St)的原子转移自由基聚合(ATRP),分别制备了PMMA-b-PS、Poly(n-BMA)-b-PS和Poly(i-BMA)-b-PS三种嵌段共聚物,并对其制备的聚合物进行了综合表征。主要的工作和结论如下：1.在冰盐浴和室温下,以吡啶为催化剂,通过HMPP与2-溴异丁酰溴在二氯甲烷中的缩合反应制备了端基含溴元素,同时具有光引发活性的新型双官能度性引发剂。通过FTIR、1H NMR和紫外可见光谱分析,确定了产物的分子组成、微观结构和光引发活性。尤其重要的是产物的紫外波谱的吸收峰值波长基本和Darocur1173相同,为下一步的光聚合奠定了基础。2.选择较优实验条件,在室温条件下,以HMPP-Br为光引发剂,TEMPO/TMP为调控剂,系统地研究了MMA、n-BMA和i-BMA微乳液体系的光聚合反应。研究结果表明：聚合产物分子量多分散性系数较小,PDI=1.2~1.6。最后通过GPC、DSC、TGA、 FTIR和1H NMR表征技术,对聚合产物进行了综合表征。3.在90℃下,分别以合成的大分子引发剂PMMA-Br、Poly(n-BMA)-Br和Poly(i-BMA)-Br为引发剂,CuBr/bpy为催化体系,在环已酮中通过ATRP技术进行St聚合反应,分别制备嵌段共聚物PMMA-b-PS、Poly(n-BMA)-b-PS和Poly(i-BMA)-b-PS。随后对聚合产物进行测试分析,包括GPC、DSC、TGA、FTIR、1H NMR和13C NMR测试分析。在GPC曲线上可以看到一条对称的单一峰,说明聚合产物都为单一的物质,’HNMR、13C NMR和FTIR谱图分析可知,聚合产物上分别同时含有PMMA、Poly(n-BMA)和Poly(i-BMA)嵌段和PS嵌段的吸收峰或信号峰,热失重分析表现为两段分解过程,证明聚合产物确实为单一的双嵌段共聚PMMA-b-PS、Poly(n-BMA)-b-PS和Poly(i-BMA)-b-PS。