黑老虎化学成分、质量控制及其果实的抗氧化性研究

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黑老虎是五味子科南五味子属植物冷饭团Kadsura coccinea(Lem.)A.C.Smith的根和藤茎,别名冷饭团、大钻,布福娜等;气香味辛、微苦,性温。在民间常用于治疗胃、十二指肠溃疡、风湿性关节炎、跌打肿痛等。黑老虎作为民间习用药材,临床药效明确,但成分及作用机制仍需进一步研究,并建立稳定的质量标准体系,目前只有根及藤茎入药,果实也有丰富的药用价值,因此,本文在综述黑老虎近年的研究基础上,主要对黑老虎药材的化学成分分析、质量控制及果实的体外抗氧化活性进行研究。本实验利用硅胶柱色谱法、凝胶柱色谱法和制备薄层色谱法等分离方法,在黑老虎药材95%乙醇提取物中分离得到8个化合物,并通过核磁、质谱、红外等现代波谱分析方法鉴定其结构分别是:南五味子素(1)、Ananolignan J(2)、Ananolignan K(3)、Ananolignan L(4),(24Z)-3-Oxolanosta-8,24-dien-26-oic acid(5)、Manwuweizic acid(6)、二氢愈创木酸(7)和β-谷甾醇(8),其中Ananolignan J(2)、Ananolignan K(3)和Ananolignan L(4)是首次在黑老虎药材中分离得到。除此以外,通过GC-MS对黑老虎药材石油醚部分进行分析,总共检测出39个成分,通过数据库比对结果,相似度达到90%以上的有6个成分,15个成分相似度低于90%,其余的化合物结构待进一步鉴定确认;在分析出的化学成分中主要有:1-石竹烯(24.93%)、(1S,8a R)-1-异丙基-4,7-二甲基-1,2,3,5,6,8a-六氢萘(12.75%)和α-律草烯(10.78%)三种成分含量较高。以化合物Manwuweizic acid为对照品,采用薄层色谱法对10批次不同产地的黑老虎药材进行定性分析,结果显示各产地药材成分分离度较好,不同产地的药材均有相同是色谱带,各产地因成分含量的不同,斑点大小各有区别,供试品与对照品在同一色谱位置上显示相同颜色的斑点。通过HPLC法测定黑老虎药材中Ananolignan L的含量,发现恭城西岭的含量最高,为0.136 mg/g,河池东兴的含量最低,为0.021 mg/g,百色田林的未检测出。可为药材的质量标准提供一定的科学依据。分别测定黑老虎果实中的皮、肉组织总多酚和花色苷的含量,通过评估样品的DPPH,ABTS清除自由基能力,并对比不同果皮颜色之间体外抗氧化能力区别。在鲜果皮中,1号果实的总多酚含量较高69.96±1.31 mg/100g,5号果花色苷含量最高29.47±0.83 mg/100g;在鲜果肉中,5号果的总多酚含量最高为49.90±1.63 mg/100g,5号果花色苷含量最高12.89±0.16 mg/100g。总体评价,5号果的总多酚和花色苷含量最高。DPPH,ABTS清除自由基能力评估中:果皮>果肉,总多酚>花色苷,可推测,黑老虎果实中主要抗氧化活性物质可能来源于总多酚。在果实提取物的清除自由基能力整体评价中,1号果、5号果和6号果的DPPH、ABTS自由基清除能力较强些,但与其他相比总体相差也不大。黑老虎果实总多酚和花色苷的具体成分及其他功能作用仍进一步研究。
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