松香基双子表面活性剂的合成及性能研究

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随着经济和社会的快速发展与环境污染的日益加剧,活性低、降解性差的传统表面活性剂已不能满足国民经济生活的需要。因此,研究和开发高效的环境友好表面活性剂成为化学工作者当务之急,以其优越物化性能和应用性能被誉为“新一代表面活性剂”的双子表面活性剂应运而生。另外,随着化石资源的日渐枯竭与环境压力的增加以及人们对可持续发展追求的不断深入,对天然资源的主要成分进行化学修饰,制备具有高附加值的产品是表面活性剂开发的重要方向。松香是我国重要的天然资源,树脂酸是松香的主要成分,由于其独特的化学结构和丰富的生物活性而受到广泛关注。本论文以松香树脂酸及其衍生物为原料合成了系列松香基双子表面活性剂,主要工作和实验结果如下:1、以去氢枞酸、去氢枞胺和α,ω-二溴代烷为原料,采用活性基团拼接原理合成了含松香树脂酸三环二萜结构的阳离子、阴离子、非离子等三类双子表面活性剂共16个创新化合物,未见文献报道。对合成的产品进行了IR、1H NMR及13C NMR结构表征,并对影响产品收率的因素进行了讨论,找出了合成各系列产品的最佳条件。首次采用微波辅助法进行阳离子双子表面活性剂的合成,显著提高了产品收率,缩短了反应时间。2、研究了三类双子表面活性剂的临界胶束浓度(CMC)、表面张力(γcmc)、乳化性能(EP)、泡沫性能(FP)、Krafft点(KP)、浊点(TP)、钙皂分散力(LSDP)、亲水亲油平衡值(HLB)、钙离子稳定性(CIS)和在玻璃片上的接触角等基本性能。发现所合成的阳离子双子表面活性剂的临界胶束浓度值(CMC)达到10-4数量级以下,表面张力(γcmc)在30.267 mN·m-1以下, N,N, N′,N′-四甲基- N, N′-二乙醇胺-二去氢枞基二溴丁二铵(TDDBD)、N, N, N′,N′-四甲基-N, N′-二去氢枞基-二溴乙二铵(TDED)和N,N, N′,N-四甲基- N, N′-二去氢枞基二溴辛二铵(TDOD)具有良好的乳化性能,分出10mL水的时间可达4天以上,乳化力超过相应的传统表面活性剂产品N-去氢枞基-N,N, -二甲基-N -乙醇胺溴化铵(DDEA, 57min);阴离子双子表面活性剂(SDDE、SDDB、SDDH、SDDO)临界胶束浓度值(CMC)分别为3.2×10-4、2.9×10-4、1.8×10-4和1.3×10-4 mol·L-1,γcmc分别为31.0、28.6、29.4和28.1mN·m-1,且四个产品的水溶液在玻璃片上都具有较小的接触角,润湿性能良好;与常用表面活性剂十二醇硫酸钠(K12)和十二烷基硫酸钠(TLS)相比,显示出更好的表面活性和润湿性能。非离子双子表面活性剂中N, N′-二葡萄糖基-二去氢枞基-1,8-辛二胺(DDO)的CMC值达到6.5×10-4 mol·L-1,γcmc34.3 mN·m-1,表面活性接近文献已经报道的壬基酚基非离子双子表面活性剂的水平。3、将合成产品的抑菌性能和乳化性能进行了研究。合成的阳离子双子表面活性剂对所测7种菌株均具有明显的的抑制作用(MIC 16-32μg·mL),其中,TDDED,TDDBD,TDDHD,TDDOD的四个化合物对表皮葡萄球菌的抑菌作用最强,MIC值为16μg·mL,接近市场产品洁尔灭的抑菌效果。TDDBD,TDED作为乳化剂制备的松香甘油酯乳液粒径小而均匀,放置6个月不分层,比松香酯专用乳化剂SX-1制备的松香酯乳液稳定性更好。
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