基于三联吡啶分子化合物设计、合成及功能化研究

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三联吡啶及其衍生物具有较好的刚性平面和良好的吸电子能力,2,2∶6,2"-三联吡啶作为较稀少的三齿有机配体,能有效和金属配位,其衍生物通常表现出良好的光、电、催化等化学物理特性,已经成为现代超分子化学和配位化学中的研究热点之一。有机小分子凝胶是由于分子间的氢键作用、π-π相互作用以及范德华力等形成的三维网状结构,在该文中,利用有机合成的方法,将三联吡啶基团引入到凝胶因子中,详细研究了成胶机理和性质,探索了其在部分领域的应用价值,具体实验分两部分进行。  1)将三联吡啶基团与萘酰亚胺基团有机结合,合成T1、T2两种目标分子,在分子中三联吡啶作为电子供体,萘酰亚胺基团作为电子受体,利用分子间的作用力非共价键组装构成不对称有机化合物,T1和T2目标分子能够在许多有机溶剂中通过颜色的不同来识别DMSO溶剂(其中包括极性相近的溶剂),这为溶剂化显色传感器的发展提供了一种新的方法。进一步研究发现凝胶不同颜色变化还可以用来半定量识别DMSO中的水含量(0.5%-10%)。  2)利用三联吡啶衍生物作为配体与基本组装基元,以金属离子作为诱导,合成的目标分子可在有机溶剂或水中形成多重功能化的凝胶。该部分设计合成了两种目标分子:三联吡啶乙炔Q1和双三联吡啶联炔Q2,并利用荧光发射光谱、紫外吸收光谱、圆二色谱、XRD、SEM等手段对凝胶的基本性质进行了表征。有趣的是,与不同金属离子作用,Q2可形成选择性荧光水凝胶和电化学水凝胶;铜离子诱导的有机金属凝胶具备氧化还原响应性、电导性、光响应性等功能;锌离子诱导的荧光金属水凝胶具备选择性识别特定锌离子和抗衡阴离子的能力。
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