硫化处理对Pt系催化剂加氢性能的影响

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负载型Pt、Pd等贵金属催化剂具有高活性、易分离回收等特点在各类有机合成反应中应用广泛。然而,对具有多个还原性官能团化合物进行选择性加氢还原时,过高的催化活性往往对反应造成过度加氢,而无法满足高选择性的要求。对贵金属催化剂进行硫化处理是提高贵金属催化剂选择性的一种有效途径。本文采用不同的硫化剂制备了一系列Pd-S/C催化剂,以N-苯基对苯二胺与脂肪酮还原烷基化反应为探针反应研究了硫化催化剂的催化性能。本文系统考察了硫化剂种类、硫化剂用量和反应条件等对Pd-S/C催化剂性能的影响,并将Pd-S/C与Pd/C催化剂的性能进行对比。实验结果表明以二苯硫醚为硫化剂制备的催化剂在探针反应中的催化性能最好,可以大幅提高探针反应中目标产物的收率,其中原料N-苯基对苯二胺的转化率达到96.43%,目标产物的选择性达到96.35%。对二苯硫醚硫化制备的Pd-S/C催化剂进行XPS、XRD分析,结果表明Ph2S与部分金属Pd形成强烈的化学键,但化学键的形成对Pd的晶格不会产生明显影响。与Ph2S结合的Pd失去4个电子后呈+4价的状态,未和Ph2S结合的Pd以单质Pd和PdO物种存在。
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