多齿胺-氮杂环卡宾配合物的合成、表征与反应

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自从1991年氮杂环卡宾(NHC)被首次分离以来,这种具有很强σ-给电子能力的配体得到了大量的关注。氮杂环卡宾配体可以与各种金属、非金属形成稳定的配合物,被广泛应用于金属有机催化、有机小分子催化、发光材料和药物等多个领域中。氮杂环卡宾配体种类众多,包括单齿配体、二齿配体和多齿配体。NHC可以与其他配位基团包括N,P或S等形成双齿或多齿的官能化氮杂环卡宾配体。含氮配位基团主要是不饱和的亚胺如吡啶等。而含饱和胺的官能化多齿氮杂环卡宾配体金属配合物研究得较少。在一般情况下,氮杂环卡宾在金属配合物中保持稳定。但是近年也报道了一些基于氮杂环卡宾的新型反应如水解开环,扩环反应等多种类型的非寻常反应。本论文研究工作主要集中在多齿胺-氮杂环卡宾配体前体盐、大环胺-氮杂环卡宾配体前体盐、多齿胺-氮杂环卡宾配合物的合成,表征和初步的反应研究。主要包括以下三个方面:1)利用多步保护、脱保护和离子交换的方法合成了几种多齿胺-氮杂环卡宾配体和大环胺-氮杂环卡宾配体的前体盐,并对这些配体前体盐进行核磁、元素分析和电喷雾质谱表征。2)利用弱碱脱质子法、转金属反应法合成了九个中心金属为Ni(Ⅱ),Pd(Ⅱ)和Ir(Ⅲ)的配合物,并利用核磁、元素分析、电喷雾质谱和单晶衍射对这些配合物进行了表征。3)发现了一个氮杂环卡宾的新型开环反应,对该开环反应的机理进行了研究,根据实验事实提出了合理的反应机理。
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