鱼类明胶蛋白膜的制备与性质研究

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加强鱼类加工下脚料的综合利用可促进淡水渔业的可持续发展。其中,利用鱼类加工下脚料提取明胶制备可食性包装膜,还可以缓解塑料包装带来的环境污染问题,已成为淡水鱼加工下脚料综合利用的新途径。因此,本研究利用罗非鱼的鱼皮、鱼鳞提取明胶制备可食膜,并通过热处理的方法对明胶膜性能进行改良,还探讨了高温干燥条件下蛋白浓度对膜性质的影响。在第2章中,利用热水浸提法从罗非鱼鱼鳞中提取明胶制备可食膜,考察了浸提温度、浸提时间以及甘油添加量对蛋白膜抗拉伸强度(TS)、断裂延伸率(EAB)等理化性质的影响。结果发现利用80oC加热0.5 h或1 h浸提时,明胶蛋白不易被降解,以其为原料制备的明胶膜的TS值最高,可达44 MPa。另一方面,随着明胶中甘油含量的增加,明胶膜的TS值和玻璃化转变温度(Tg)逐渐降低,EAB则逐渐升高,表明甘油的添加会降低明胶膜网络结构的稳定性,同时使膜的延展性得到增强。在第3章中,考察了热处理对鱼皮/鱼鳞明胶膜性质的影响。通过比较发现,鱼鳞明胶膜的TS略高于鱼皮明胶膜,且膜溶解率(FS)和蛋白溶解率(PS)也相对较低。鱼皮明胶膜经过一定时间的高温(100oC或以上)热处理后,其机械性能和耐水性能得到明显提高。膜的TS随着热处理温度的提高和时间的延长逐渐增大,且FS和PS逐渐降低。当鱼皮明胶膜经120oC热处理至6 h时,TS提高了46.22%,同时FS和PS则分别降低了44.38%和40.62%。鱼皮明胶膜的SDS-PAGE分析及化学结合力分析结果显示,对明胶膜进行高温(100oC或以上)热处理一段时间后,明胶膜中的α1肽链、α2肽链、β肽链及其高分子聚合物之间可通过侧链亲水基团的脱水缩合反应发生共价交联。另一方面,经高温(100oC或以上)热处理后,鱼鳞明胶膜的性质发生的变化趋势大致与鱼皮明胶膜类似,除在120oC热处理4 h和6 h时,鱼鳞明胶膜中热诱导交联反应更明显。在第4章中,考察了高温干燥下蛋白浓度对鱼皮明胶膜性质的影响。结果发现,当成膜溶液的蛋白浓度为5%时,利用100oC干燥获得的明胶膜的TS仅为25oC干燥获得样品的13%,并且高温干燥所得膜的FS(33.66%)也明显高于低温干燥获得样品(22.97%)。提高成膜溶液的蛋白浓度,高温干燥所得明胶膜的TS逐渐增大,FS则逐渐降低,当蛋白浓度提高至40%时,膜的TS和FS均与利用低温干燥获得明胶膜的性质相近。明胶膜的热收缩率、差示扫描量热分析以及红外光谱结果显示,随着成膜溶液浓度的增加,利用高温干燥获得的明胶膜中氢键作用逐渐增强,三股螺旋结构的含量逐渐增加。综上所述,利用80oC热水浸提1 h获得的鱼鳞明胶显示出优越的成膜性能,以其为原料制备的明胶膜的机械性能和耐水性能均优于以相同提取条件下得到的鱼皮明胶为原料制备的明胶膜。利用100oC高温干燥制膜时,通过提高成膜溶液的蛋白浓度获得的明胶膜其机械性能与利用低温干燥时类似,可以接近塑料包装膜OPP(聚丙烯膜)。对制备的鱼皮/鱼鳞明胶膜再利用高温(100oC或以上)热处理后,明胶膜的机械性能和耐水性能可以得到明显的改善。因此,本研究的结果表明,采用适当的明胶提取条件和明胶膜制备工艺,利用鱼皮/鱼鳞可以获得机械性能良好的食品级包装膜,而且该制备条件有希望实现鱼类明胶膜的工业化连续生产。
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