Li~+,Na~+,Ca~(2+)//Cl~--H2O四元体系及其三元子体系15℃介稳相平衡研究

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本论文采用等温蒸发法主要研究了15℃时Li+,Na+,Ca2+//Cl--H2O四元体系及3个三元子体系Na+,Ca2+//Cl--H2O、Li+,Ca2+//Cl--H2O和Li+,Na+//Cl--H2O的介稳相平衡,分别测定出体系在15℃时的介稳溶解度和溶液物化性质。依据实验测定的介稳平衡溶解度,分别绘制了四元体系干盐图、水图、3个三元子体系介稳相图以及相应体系物化性质—组成图。发现在卤水样品锂钙共存条件下,Li+对Ca2+的测定有干扰,本研究建立了在高浓度Li+存在下EDAT容量法测定Ca2+的化学分析方法;同时,对卤水中Li+的测定进行了方法研究,确定了用ICP-AES法测定体系中的Li+。三元体系Na+,Ca2+//Cl--H2O 15℃和35℃介稳相图均有1个共饱点、2条单变度介稳溶解度曲线和2个单盐结晶区。该介稳体系属简单共饱型,无复盐或固溶体产生。运用经验方程对该体系15℃液相的密度、折光率进行了理论计算,计算结果与测定值吻合。三元体系Li+,Ca2+//Cl--H2O 15℃介稳相图中有2个共饱点、3条单变度线和3个单盐结晶区,本研究获得了复盐CaCl2·LiCl·5H2O的光学性质,进一步确定了人工合成LiCl·H2O的光学性质。三元体系Li+,Na+//Cl--H2O在介稳状态下,15℃时属简单共饱型,有1个共饱点、2条单变度介稳溶解线和两个结晶区(NaCl、LiCl·H2O)。四元体系Li+,Na+,Ca2+//Cl--H2O 15℃介稳相图有2个共饱点(CaCl2·6H2O+NaCl+CaCl2·LiCl·5H2O)和(LiCl·H2O+NaCl+CaCl2·LiCl·5H2O)、5条单变度介稳溶解度曲线和4个结晶区(LiCl·H2O、CaCl2·6H2O、LiCl·CaCl2·5H2O和NaCl)。体系平衡液相的物化性质随溶液中CaCl2浓度的增大呈现有规律的变化,共饱点处有奇异点。依据NaCl-CaCl2-H2O体系的溶解度数据,通过多元线性回归拟合了该介稳体系15℃和35℃的单盐和混合Pitzer参数以及NaCl和CaCl2的平衡常数;根据LiCl-CaCl2-H2O体系25℃稳定相平衡溶解度数据拟合了该体系的混合Pitzer参数及LiCl·CaCl2·5H2O的平衡常数。
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