世界各国为加强对环境污染的控制,不断提出更加严格的液体燃料含硫标准。面对不断降低的硫含量,传统加氢工艺受到挑战。为此,探索其它更为经济、有效的脱硫途径成为世界范围内共同关注的课题。 目前,氧化脱硫法由于其反应条件温和、设备简单、脱硫效果好,有较为广阔的应用前景。钛硅分子筛作为一种理想的固体催化剂,在催化氧化领域已经表现出令人瞩目的成绩。本文以钛硅分子筛为催化剂,针对目前氧化脱硫法在汽油中硫化物氧化脱除过程存在的问题,进行了基础性研究。论文主要内容可以概括为以下四部分: 一、模型化合物硫醚、硫醇、苯并噻吩类有机硫化物选择氧化研究 通过以钛硅分子筛为催化剂,双氧水为氧化剂,对溶于正辛烷中甲基硫醚、丁基硫醇、苯并噻吩、二苯并噻吩、和4,6二甲基二苯并噻吩进行选择氧化研究表明:1,采用钛硅分子筛TS-1、TS-1/TiO₂催化剂,甲基硫醚和丁基硫醇类硫化物极易被氧化脱除:2,由于苯并噻吩类硫化物分子较大,空间位阻效应明显,以TS-1催化剂时,不能将这类分子较大的硫化物氧化脱除,采用Ti-β、Ti-HMS和Ti-MCM-41这类孔径较大钛硅分子筛为催化剂,能够消除空间位阻,实现苯并噻吩类硫化物的氧化脱除。其氧化难易顺序为二苯并噻吩≈苯并噻吩>4,6二甲基二苯并噻吩。这是电子效应与空间位阻效应综合作用的结果。 甲醇、乙腈和水均适合作为上述氧化脱除硫化物的溶剂。其作用主要是有效移走反应产物,保证催化剂连续反应的活性。 二、模型化合物噻吩及其烷基取代物的选择氧化研究 以钛硅分子筛TS-1为催化剂,通过变换反应体系的溶剂,探索正辛烷中噻吩选择氧化的反应体系。研究结果表明:采用钛硅分子筛TS-1为催化剂,以水为