氨基酸和碳水化合物在碳纳米管基电极上的电化学行为及测定研究

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电分析由于仪器结构简单,方法灵活多样,灵敏度和准确度高等优点而广泛应用于化学生物传感。另一方面,有机电合成和化学合成相比具有选择性高、工艺流程短、对环境污染小等优点,是当代绿色化工的一个发展方向。本文将纳米材料引入电化学研究并给其带来新的活力。根据纳米金属粒子和碳纳米管(CNT)修饰电极在电催化反应中表现出的巨大潜能,主要研究探讨了直接生长于石墨底材(C)上的CNT基修饰电极在电分析和电有机合成中的应用,发展了新的电化学传感技术和新型有机电合成电极。对拓展纳米材料的应用具有重要的理论意义和实际应用价值。论文主要进行了以下几个方面的工作: (1)采用电化学方法将K2PtCl4在CNTs/C电极上氧化并形成一层Pt(Ⅳ)化合物,再将其还原制成高度分散的Pt修饰CNT电极。实验发现Pt/CNTs/C电极对半胱氨酸、色氨酸、酪氨酸的氧化有十分良好的催化性能,分别在+0.46 V,+0.52 V和+0.54 V出现了峰型很好的氧化峰,此电极用作传感器能十分灵敏的检测这三种氨基酸,其中安培法检测半胱氨酸下限可达0.3μM(S/N=3)。此外,对Pt/CNTs/C电极的重现性、稳定性和实际应用进行了简单考察。 (2)通过电化学方法将K2PtCl4在CNTs/C电极上氧化并形成一层Pt(Ⅳ)化合物,再将CuCl2溶液滴加于上述电极表面,然后在硫酸中成功还原制备了Pt-Cu纳米颗粒修饰CNTs电极。研究了三种碳水化合物(葡萄糖、果糖和甘露糖)在该修饰电极上的电化学行为,实验发现Pt-Cu/CNTs/C电极对碳水化合物的催化活性明显优于Pt/CNTs/C和Cu/CNTs/C电极。实验表明葡萄糖、果糖和甘露糖分别在1 μM~1 mM,2 μM~1 mM和1 μM~0.5 mM范围内,检测电流与被测物浓度呈良好的线性关系。 (3)首次考察了CNT电极在有机电合成中的应用。通过脉冲电流法将Zn及其合金(Zn-Fe,Zn-Ni)沉积在CNTs上制成电极,并用此电极电化学还原葡萄糖制备山梨醇。采用线性扫描法考察了葡萄糖在Zn及Zn合金修饰CNT电极上的电化学还原行为,应用恒电流法考察了葡萄糖在各种电极上的阴极还原电流效率。实验发现葡萄糖在CNT基修饰电极上的还原电流效率要明显优于其它平板电极,在各种不同电极上的电流效率大小顺序如下:Zn/CNTs/C(0.58)≈Zn-Fe/CNTs/C(0.57)>Zn-Ni/CNTs/C(0.43)≈Zn/C(0.42)>Zn(0.40)。并在性能稳定的Zn-Fe/CNTs/C电极上研究了各种工艺参数如温度、pH值、葡萄糖浓度等对电流效率的影响。
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