【摘 要】
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银杏Ginkgo biloba L.为银杏科银杏属植物,经济价值巨大,全国种质资源丰富,就我国的开发现状来看,有关银杏的资源开发产品多集中在银杏的树干、枝叶和果实部分,然而每年随银
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银杏Ginkgo biloba L.为银杏科银杏属植物,经济价值巨大,全国种质资源丰富,就我国的开发现状来看,有关银杏的资源开发产品多集中在银杏的树干、枝叶和果实部分,然而每年随银杏果出产的大量银杏外种皮则多以废弃物处理,近年随着银杏研究的深入,银杏外种皮的利用价值也被重新重视。其中银杏酚酸就是一种主要存在于外种皮中的一种活性成分,能够起到抗肿瘤、抗菌、抗肥胖等多方面作用,但目前对银杏外种皮的研究利用较少、而且由于银杏酚酸的价格昂贵,可以通过改进它的提取和富集流程,从而获得较好的经济前景。本文利用分子印迹技术的高识别特性对银杏酚酸提取方法进行系统的研究:首先通过选择确定实验方案,即以水杨酸为假模板制备印迹聚合物;选择吸附目标分子——银杏酚酸,确定聚合物对银杏酚酸的吸附性能,随后对聚合物的吸附、解吸性能进行优化,制备对银杏酚酸具有高吸附性能的印迹聚合物,为银杏酚酸的富集提取,提供一种新的有效的方法。主要研究内容如下:(一)银杏外种皮中银杏酚酸含量测定;以银杏外种皮作为原料,首先建立了基于HPLC测定方案,测定银杏酚酸含量。测定的结果显示银杏酚酸含量为4-5%之间;(二)银杏酚酸提取的优化:以外种皮为原料,在初步考察浸提、回流提取、超声辅助提取三种提取方法对酚酸的提取效果的基础上,探讨了在提取过程中溶剂类型、时间和液料比对提取率的影响。最终得出银杏酚酸的最佳提取条件。提取条件为;利用超声辅助提取方法,以石油醚作为提取溶剂;液料比为6:1;时间为3小时。(三)聚合物合成优化;本文探究了目标分子、功能单体、交联剂的加入量对合成聚合物的吸附性能的影响,最终得到了最佳合成步骤:即以4-乙烯基吡啶为功能单体,目标分子、功能单体、交联剂加入比例按照1:4:10,溶剂为90%甲醇溶液。(四)聚合物吸附机理研究,实验采用水杨酸作为实验的模板分子,以4-乙烯基吡啶为功能单体,相互混合,利用两者酸碱性的不同,形成一定的离子键结构,然后在加入交联剂,最后在催化剂作用下合成了对4-羟基苯甲酸结构具有高吸附性的印迹聚合物。随后本文通过核磁共振氢谱、红外光谱等方法对合成的聚合物的印迹机制进行分析,再通过扫描电镜等方式对聚合物的结构表征进行了考察。在考察聚合物吸附能力方面,本文运用HPLC和紫外检测等含量分析方法进行检测。结果表明:MIP不但具有很好的空间结构而且有着很强的吸附性能。吸附率达到95.9%;同时Scatchard数学模型分析的机理表明,在吸附过程中有2种不同的结合位置,其中(Qmax1)=30 mg/g;(Qmax2)=80 mg/g,吸附的动力学是准二级动力学。(五)聚合物吸附、解吸性能研究;在聚合物的吸附过程中不同的溶剂对它的吸附效果影响是很大的,本文考察了不同溶剂下分子印迹聚合物(MIP)对银杏外种皮提取物中银杏酚酸的吸附性能,同时在上述的基础上又研究了不同的吸附时间、温度、加入的量等对聚合物(MIP)吸附效果的影响,确定最佳吸附条件:即在40℃的温度下,加入37.74mg的聚合物,吸附4个小时,此时的Q=108.64mg/g。并通过对比不同的解吸方法、解吸溶剂和解吸剂找寻最优解吸条件,结果显示,在10%乙酸石油醚溶液中超声解吸,效果最好。
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