光催化下含硫的氮杂环衍生物合成研究

来源 :西北师范大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:zq19900303
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C-S键广泛存在于天然产物、药物和生物活性分子中,所以C-S键的构建是有机合成研究的重要内容之一,也是合成含硫化合物的主要途径。近年来,基于C-S键构建的方法已合成了种类繁多的含硫化合物,其中芳基硫醚和含硫的氮杂环化合物由于它们在化学研究、食品科学、医学、农学等领域的广泛应用而成为了合成研究的重点。尽管该策略效果显著,但仍存在一定的局限性,例如合成过程复杂、底物需要预官能化、官能团耐受性差、偶联选择性差等。此外,过渡金属催化合成含硫、氮杂原子化合物时,可能由于杂原子与金属配位而在一定程度上影响金属催化剂活性、选择性、后处理等。因此,从绿色化学角度出发,利用简单易得的原料,无金属催化下高效合成芳基硫醚及含硫的氮杂环化合物的方法探究显得非常必要。鉴于此,本论文主要致力于以常见二硫化合物和巯基化合物作为硫化试剂,光催化条件下合成芳基嘧啶硫醚以及咪唑并噻唑化合物的研究。第一章,综述了含硫、氮杂原子的芳基硫醚及咪唑并噻唑类化合物的合成研究及意义,较全面的总结了非传统金属催化下不同芳基前体作为芳基源合成芳基硫醚的研究进展,简要介绍了咪唑并噻唑化合物的研究现状,进一步阐述了本论文的选题依据。第二章,实验研究了光催化条件下嘧啶二硫醚和苯肼盐酸盐交叉偶联合成芳基嘧啶硫醚的反应。我们使用孟加拉玫红作为光催化剂,空气作为氧化剂,室温条件下即可以良好产率、高选择性、高官能团兼容性的优势得到32种目标化合物,避免了传统方法合成芳基嘧啶硫醚化合物所需要的过渡金属或高温等苛刻反应条件。第三章,实验探索了可见光促进下查耳酮和2-巯基苯并咪唑之间的环化、芳构化合成多种苯并咪唑并[2,1-b]噻唑类化合物的方法。这种新型氨基硫醇化反应无需外部光催化剂、过渡金属和氧化剂,仅在可见光照射下即可实现。机理研究表明,硫醇阴离子和查耳酮形成了EDA配合物,提供了一种合成苯并咪唑并[2,1-b]噻唑衍生物的新策略。该策略条件温和、体系简单,环境友好。本论文所涉及的目标化合物均以~1HNMR、13CNMR以及HMRS进行了表征,个别代表性化合物通过单晶衍射实验得到了验证。
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