环氧树脂胶粘剂增韧改性的研究

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本文以聚醚多元醇N210、N220,聚酯多元醇M2和多异氰酸酯TDI为原料。首先采用预聚合的方法,合成了PU(聚氨酯)预聚体,然后采用PU预聚体对环氧树脂进行改性,以双氰胺为固化剂,以PU、CTBN(端羧基丁腈橡胶)、PSF(聚砜)为增韧剂对环氧树脂增韧,并研究了PU和PSF对环氧树脂进行复合增韧,对改性后的环氧树脂的粘接性能、力学性能、动态热机械性能、固化动力学进行研究。采用非等温DSC法确定了改性环氧树脂E-51、E-44、E-20的固化特征温度,表观活化能141.84KJ/mol、149.08KJ/mol、71.93KJ/mol,固化反应级数均为一级、固化反应速率常数随温度升高而增大并确定了固化动力学方程和改性环氧树脂的固化工艺。本文通过预聚合的方法合成了聚氨酯预聚体,研究发现聚酯型聚氨酯预聚体对环氧树脂增韧改性的效果优于聚醚型预聚体,当聚酯型预聚体用量为30%时,改性环氧树脂E-51的综合性能最好,常温剪切强度达36.28MPa,室温剥离强度:6.87KN/m;采用聚氨酯预聚体对不同环氧树脂进行改性,常温粘接强度:E-20>E-44>E-51。将环氧树脂进行混合,预聚体用量为20%,E-20:E-44=1:1时,常温、100℃、150℃剪切强度和室温剥离强度分别为:43.87MPa、22.32MPa、7.99MPa和10.02KN/m,增韧效果极好,DMA分析,随预聚体用量增加,改性树脂玻璃化温度降低,耐温性降低。研究了CTBN增韧环氧树脂E-51,结果显示,CTBN能明显的提高环氧树脂E-51的韧性,CTBN用量为30%时,综合性能最好,常温剪切强度:41.02MPa,剥离强度:6.93KN/m,随CTBN用量增加,改性树脂的弯曲强度、拉伸强度降低,冲击强度和伸长率提高,改性体系的玻璃化转变温度降低。研究了PSF增韧环氧树脂E-51,结果显示,PSF有效的提高了改性树脂的耐热性,同时增加了改性树脂的韧性,适当的添加PSF能有效的改善改性树脂的拉伸性能、冲击性能和弯曲性能,过量加入,会导致改性体系粘度、硬度过大,不利于操作。研究了PU、CTBN和PSF三种增韧剂对环氧树脂增韧的工艺性能,CTBN增韧时,改性树脂的粘度大,会出现拉丝现象,不利于施工,并且改性后的环氧树脂随温度的升高粘度急剧下降,会出现流淌现象;大量的加入PSF,改性后环氧树脂的硬度高、内聚强度大,不易施工;PU改性环氧树脂,可引入部分交联结构,当温度升高时其粘度变化幅度较小,室温下,不拉丝,粘度低,易操作。研究了PU、PSF复合增韧,当PU用量为20phr,PSF用量为15phr时,增韧改性的效果最好,常温剪切强度、100℃剪切强度、150℃剪切强度和900剥离强度分别为:38.98MPa、23.74MPa、14.45MPa和10.94KN/m,同时力学性能也得到了改善;通过复合增韧的方式,得到了粘接强度高、韧性好、耐热好并具有一定压敏性的单组份带状胶粘剂,达到了实验的目的。
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