机械合金化—退火法制备铝钌金属间化合物

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骨架钌是一类高度活泼的加氢催化剂,它能够在较低温度和较低压力下,催化多种不饱和键的加氢反应,在医药、精细化学品等许多高经济附加值产品工业领域具有十分广阔的应用前景。但是由于金属钌价格昂贵、熔点高,制备骨架钌催化剂前驱体比较困难,需要使用特殊的技术制备铝钌合金,使得相应的制备过程复杂、成本高。为了开发低成本的骨架钌催化剂前驱体的制备方法,本文尝试用机械合金化-退火法制备了含Ru 50wt.%的铝钌合金。优化了机械合金化的工艺参数、研究了球磨时间和退火温度对铝钌合金的影响。实验结果如下:(1)为了节省节约贵金属Ru的用量,降低实验成本,首先利用机械合金化制备了Al-Ni合金,考察了几个重要的工艺参数。结果表明,在本实验条件下,最佳球料比为20:1,工艺控制剂乙醇的最佳添加量为2ml,在此参数下机械合金化不但节省了球磨时间,加快了合金化进程,而且大大提高了出粉率。(2)利用优化后的工艺参数制备出了含Ru50wt.%的铝钌合金,并研究了球磨时间对晶粒尺寸、微应变以及热稳定性的影响。结果表明,在机械合金化过程中,随着球磨时间的增加,晶粒尺寸不断减小,最终晶粒尺寸逐渐趋于稳定;微观应变随球磨时间的增加呈现先增大后减小的趋势,MA30h后微应变达到最大值4.584%;热稳定性实验表明,生成的Ru(Al)过饱和固溶体不稳定,在较低温度就可发生相转变。(3)机械合金化后所得粉末,在550和700℃退火,并且分析了退火温度和保温时间对最终产物组成的影响,结果表明,550℃退火,生成的金属间化合物主要为Al2Ru和Al5Ru2,还有少量的Al13Ru4生成,保温时间对相转变没有太大影响;700℃退火,生成的金属间化合物主要为Al2Ru和Al13Ru4,以及少量的Al5Ru2,延长保温时间使Al5Ru2发生相转变生成Al2Ru和Al13Ru4;保温时间对晶粒长大的影响不明显。本文利用机械合金化方法成功制备了含Ru 50wt.%的铝钌合金,大大降低了制备铝钌合金的成本,有望成为制备骨架钌催化剂前驱体的一个有效方法。
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