Rh2(OAc)4催化环状重氮-1,3-二酮的串联环化反应构建五元杂环的方法学研究

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重氮有机化合物是一类由于可以实现独特的化学转化而在有机合成中具有广泛应用价值的有机化合物。相比较其他类型化合物而言,大部分重氮化合物是一类较不稳定的化合物,它易失去N2而形成卡宾或金属卡宾继而发生一系列反应。在过去的百年时间里,重氮化合物一直备受化学家们的青睐。特别是重氮乙酸酯类化合物在有机反应中的应用更是有机合成化学的热点。但这类重氮化合物也存在一些缺点,如不稳定易变质,合成方法复杂等,这些缺点也成为重氮化学的热点。本论文在综述了重氮化合物在有机合成的研究进展的基础上,设计、合成了几类稳定、反应活性高的2-重氮-1,3-二酮化合物,发展基于该类2-重氮-1,3-二酮化合物在醋酸铑(Rh2(OAc)4)催化下的串联反应合成五元杂环化合物的方法学研究,具体工作如下:  发展了以二聚醋酸铑为催化剂催化2-重氮-1,3-环己二酮与腈的环化串联反应噁唑类衍生物的方法学研究,合成了23个新颖的噁唑类衍生物。结果发现,此反应的底物适用范围广,脂肪族的腈和芳香族的腈都可以得到很好的收率;当环状重氮或者腈类化合物上连有吸电子基团时的产率要比含有供电子基团的高;空间位阻的影响也很明显,位阻越小,产率越高。此方法为合成噁唑衍生物提供了一种高效的途径。  发展了以二聚醋酸铑为催化剂催化2-重氮-1,3-环己二酮与苯乙炔的反应来合成呋喃类衍生物的方法学研究,共合成了18个新颖的呋喃类化合物。结果表明该反应的底物适用性广,条件温和,反应收率高,是一种合成呋喃类衍生物的高效的方法。
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