离子中性复合物是气相离子反应中的一类重要中间体,往往被用来解释有机质谱的单分子碎裂反应中一些特殊的丢失现象。而在电喷雾串联质谱(ESI-MS~n)中,离子中性复合物中间体通常又是通过质子迁移产生的。为了系统地研究由质子迁移产生的离子中性复合物中间体,我们选取了两个系列的α-芳甲基,苄基醚化合物——α-呋喃甲基苄基醚和4-N，N-二甲基苄基-苄基醚作为模型化合物,考察了其在电喷雾串联质谱中的碎裂行为,特别关注了甲醛中性丢失这个特殊的裂解现象。通过同位素实验和模拟计算等方法以及对于碎裂能量和取代基效应的研究提出并验证了其反应机理:质子化首先发生在热力学最稳定的位点——醚键的氧原子上;然后质子由初始质子化位点迁移到解离质子化位点上,如呋喃环或者4-N,N-二甲基苄基的C_α;随着C-C共价键的拉长,产生了一个离子中性复合物中间体,特殊的甲醛中性丢失就是由这个离子中性复合物中间体的进一步碎裂产生的。