Coumestan,又叫6H-苯并呋喃[3, 2-c]苯并吡喃-6-酮,是一类具有四个环的重要天然产物,具有抗菌、止血、雌激素作用等重要的生理活性。目前关于它的合成有很多种。本文通过4-羟基-3-芳基香豆素在单电子氧化剂FeCl₃作用下氧化成环合成Coumestan化合物,为Coumestan类化合物的合成提供了一个有效的新方法。根据文献,4-羟基-3-芳基香豆素由以下三种方法合成:1.水杨酸酯和取代的苯乙酸通过缩合成酯、酯分子内缩合成环形成;2.间苯二酚与取代的苯乙酸缩合,酚羟基单甲基化,再与碳酸二甲酯缩合成环形成;3.间苯三酚与取代苯乙腈缩合,酚羟基甲基化,再与碳酸二甲酯缩合成环形成。由以上方法合成了一系列带有不同取代基的4-羟基-3-芳基香豆素。4-羟基-3-芳基香豆素在FeCl₃/SiO₂作用下氧化成环生成Coumestan类化合物。利用FeCl₃/SiO₂取代FeCl₃使反应更加温和,后处理简单。研究了带有不同取代基（如甲氧基、甲基、卤素、CF3等）的4-羟基-3-芳基香豆素的分子内氧化成环反应,当苯环上取代基为甲氧基、甲基、卤素或者没有取代基时,4-羟基-3-芳基香豆素可以顺利成环,共合成了16个Coumestan化合物。当环合苯环上有强吸电基CF3、甲氧基位于环合苯环间位、或甲基位于环合苯环的邻位时,4-羟基-3-芳基香豆素不能氧化成环。根据以上实验结果,推测了4-羟基-3-芳基香豆素在单电子氧化剂FeCl₃作用下氧化成环形成Coumestan化合物的可能机理。由于大多数Coumestan天然产物分子内含有羟基取代基,且羟基对Coumestan化合物的活性具有重要的作用。因此我们以合成的9-甲氧基-4-甲基-6H-苯并吡喃[3, 2-c]苯并吡喃-6-酮为底物,在BBr3作用下脱去甲基,顺利得到了目标产物。9-甲氧基香豆雌酚是一个Coumestan天然产物,将该方法运用到此化合物的全合成中,以间苯二酚,对甲氧基苯乙酸为原料,在三氟化硼乙醚作用下缩合,异丙基保护羟基,与碳酸二甲酯缩合,FeCl₃/SiO₂下氧化成环,最后利用AlCl3脱去异丙基顺利得到了目标产物。