表层海水中存在的溶解性有机物（Dissolved organic matter,DOM）在吸收光子后能产生激发三线态DOM（~3DOM*）,~3DOM*进而敏化多种光活性中间体（PPRIs）,如单线态氧（~1O2）、羟基自由基（·OH）和卤素自由基（X·、X2·-或XY·-,X和Y代表Cl或Br）等的生成。卤素自由基与有机污染物反应会生成卤代污染物,且卤代产物往往有着更强的环境持久性和更大的生态毒理效应。但是目前对于卤素自由基生成的机理众说纷纭。咔唑的多卤代物已经在多种环境中检出,由于其结构与2,3,7,8-四氯二苯并对二噁英（TCDD）相似,可表现出一定的类似二噁英毒性。然而,其在海水中的生成途径和机理仍不清楚。本文围绕表层海水中DOM敏化生成卤素自由基的途径及影响咔唑类污染物光降解机理开展研究,主要内容和结论如下:（1）以Suwanee River富里酸（SRFA）作为代表性DOM,乙酰甲硫氨酸（N-Acetyl-L-methionine,NAc）作为卤素自由基的探针研究了卤素自由基的生成途径。结果显示,在SRFA溶液中,加入Br-明显抑制NAc的降解,说明~3SRFA*能够氧化Br-生成Br·和Br2·-,且无氧条件下Br·（或Br2·-）生成更少。与离子强度对照相比,无氧条件下加入Cl-后NAc的降解速率增加了47.8%,这表明~3SRFA*能够激发生成Cl2·-。有氧条件下NAc的降解速率更快达到了离子强度对照组的1.83倍,因此有氧条件下可能存在着卤素自由基新的生成路径。在Cl-和Br-混合溶液中,~3SRFA*除了能够敏化生成Br·（或Br2·-）和Cl·（或Cl2·-）,还能敏化生成Br Cl·-。基于卤素离子浓度梯度实验发现随着Cl-浓度提高NAc的降解速率加快,Cl-浓度提高促进Cl·（或Cl2·-）的生成。而Br-浓度增加NAc的降解速率减慢,Br-浓度提高促进Br·（或Br2·-）的生成。（2）以蒽醌-2-磺酸钠（AQ2S）作为激发三线态敏化剂,光照实验结合量子化学计算进一步探究了卤素自由基的微观生成途径。结果显示,AQ2S激发三线态能（~3AQ2S*）与NAc发生反应加快NAc的降解。有氧和无氧条件下加入Br-能够明显抑制NAc和AQ2S的降解,并且反应前后溶液的吸光度没有明显的变化。这表明Br-会淬灭~3AQ2S*或~3AQ2S*与水的复合物并生成Br·,Br·能与Br-结合生成Br2·-。无氧条件下,加入Cl-之后AQ2S的降解速率没有明显提升,相对于离子强度对照组,NAc的降解提升了2.22倍,并且反应前后溶液中吸光度没有太大变化。说明在无氧条件下Cl-可和~3AQ2S*反应生成少量的Cl2·-。在有氧条件下加入Cl-之后,相对于离子强度对照组AQ2S降解速率提高了1.60倍,而NAc的降解速率提高了18.6倍。对比反应前后溶液的吸光度,发现并没有羟基化AQ2S生成。说明~3AQ2S*与水的复合物和基态AQ2S反应生成的AQ2S·+能和Cl-发生电子转移反应生成Cl·。结合DFT和TDDFT计算发现~3AQ2S*与水的复合物与AQ2S·+反应的ΔG1=-34.50 kcal/mol且AQ2S·+与Cl-反应的ΔG2=-15.15 kcal/mol都小于0也表明AQ2S·+和Cl-发生电子转移反应生成Cl·是可以发生的。在Cl-和Br-的混合溶液中,AQ2S的降解速率有明显的降低且溶液吸光度没有明显变化,因此在这个过程中主要是Br-淬灭~3AQ2S*生成Br·。而在无氧条件下,NAc的降解速度比离子强度对照稍快。因此Br·与Cl-结合生成Br Cl·-小幅促进了NAc的降解。有氧条件下,Cl-和Br-混合溶液中NAc的降解速率明显更快,其中除了生成Br Cl·-还可能通过电子转移生成Cl·。（3）研究了DOM对新型污染物咔唑光化学降解的影响,并考察了卤素离子的作用。结果显示SRFA主要通过光屏蔽作用抑制咔唑的降解。AQ2S作为敏化剂能够促进咔唑降解,这是因为AQ2S激发生成的~3AQ2S*具有更强的氧化性能够敏化生成更多的卤素自由基。相对于离子强度对照组,加入卤素离子能够促进咔唑的光降解。卤素离子对咔唑降解速率提升幅度顺序为Cl-＞Cl-+Br-＞Br-,出现这种现象的原因是卤素自由基的氧化性有明显的区别,总体氧化性呈现Cl·（Cl2·-）＞Br Cl·-＞Br·（Br2·-）。通过自由基淬灭实验证明在咔唑的降解中卤素自由基的贡献大于50.4%。