含三苯胺基的聚希夫碱的合成及电致变色的研究

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电致变色是指在外加电场作用下,材料颜色发生稳定的、可逆的变化的现象,表现在外观上为颜色和透明度的可逆变化。因此,电致变色材料在多个领域都具有广泛的应用价值,如智能窗、防眩目后视镜、智能调光玻璃及显示器等。有机电致变色材料由于响应速度快、颜色变化多样、材料成本低及合成方法简单被人们广泛关注,并使之成为该领域研究的热点。本论文中,我们用N-(4-氨基苯基)-N-(对甲苯基)苯-1,4-二醛、N,N′二苯基-N,N′-二(4-苯胺)对苯二醛、N,N′二苯基-N,N′-二(4-苯胺)联苯二醛、N,N′-二(β-萘基)-N,N′-二(4-苯胺)对苯二醛和N,N′-二(α-萘基)-N,N′-二(4-苯胺)联苯二醛单体分别与四种二胺通过缩聚的方法合成了一系列含三苯胺基的聚希夫碱(PSB)。并通过FT-IR、~1H NMR表征了合成的PSBs的结构;通过TG仪测定了PSBs的热稳定性;通过GPC测定了PSBs的分子量;通过紫外和荧光测定了PSBs的光学性能;又通过紫外测定了PSBs的酸致变色性能;通过高斯98程序包计算了PSBs的能级。合成的PSBs在许多有机溶剂中都有良好的溶解性,因此可以将聚合物溶液旋涂于ITO导电玻璃上,通过紫外光谱法(UV-vis)和循环伏安法(CV)对其电致变色性能进行研究。随着电压的升高,PSB薄膜的颜色由最初的黄色变成蓝色,且经过多次循环不脱落,从而证明聚合物具有良好的成膜性及氧化还原可逆性。此外,聚合物具有突出的热稳定性,分解温度在280~oC左右,10%的失重在400~oC以上,当温度升至700~oC时,PSBs的剩余量仍可达到60%以上。这些PSBs在二氯甲烷溶液中都表现出蓝绿色的荧光。这些PSBs都有酸致变色性能,其颜色变化是由黄色到紫红色或无色到黄色。此外,在光照下会产生稳定的光电流和光电压。且实验测得的带隙能量变化E_g(由电化学性能分析)与计算机理论计算的变化趋势较为吻合。基于以上性能,本论文合成的PSB,为电致变色或酸致变色材料提供新的产品,可以应用于化学传感器、空穴传输、显示器等多个领域。
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