棒状1,2-邻二萘醌-1-肟(1-nqo)钌配合物的合成及液晶性能研究

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含金属棒状液晶材料的研究大部分只涉及到d<8>-d<10>、二配位或四配位平面构型的金属,而大多数过渡金属为八面体配位构型,因此制备六配位金属配合物液晶是这一领域的必然趋势.该文利用8类端基为腈基的小分子液晶,共10个辅助配体(L),如:4-戊基-4′-腈基联苯(L<,1>)、4-戊基苯甲酸-4′-腈基联苯酯(L<,2>),分别和含两个羰基的钌的1,2-邻二萘醌-1-肟(1-nqo)配合物trans-,cis-[Ru{η <2>-N(O)C<,10>H<,6>O}<,2>(CO)<,2>](a)及cis-,cis-[Ru{η<2>-N(O)C<,10>H<,6>O}<,2>(CO)<,2>](b)在室温下反应50h,通过薄层色谱分离的方法(二氯甲烷为洗脱剂),合成了20个新的棒状配合物,其中有10个单取代产物trans-,cis-[Ru{η <2>-N(O)C<,10>H<,6>O}<,2>(CO)(L)]、cis-,cis-[Ru{η<2>-N(O)C<,10>H<,6>O}<,2>(CO)(L)]和10个双取代产物trans-,trans-[Ru{η<2>-N(O)C<,10>H<,6>O}<,2>(L)<,2>].通过红外、核磁光谱检测手段对新配合物进行了表征,验证了从(a)或(b)得到的单取代产物和母体配合物构型是一致的,而从(a)或(b)出发可得到相同的双取代产物.利用热台偏光显微镜检测发现配合物cis-,cis-[Ru{η <2>-N(O)C<,10>H<,6>O}<,2>(CO)(L<,6>)](12)和辅助配体4-正己基苯甲酸-4′-腈基联苯酚酯(L<,6>)的混合体系有液晶现象,在体系升温过程中可以观测到链状织构、层线织构和十字消光现象的小球,在体系降温过程中可以观测到层线织构、滴状织构和十字消光现象的小球.在升温过程中的液晶相范围是90℃-190℃,而在降温过程中的液晶相范围是188℃-35℃.
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