SiO2-MOx(M=Ti、Co、Mn)复合气凝胶催化苯乙烯环氧化反应研究

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环氧苯乙烷是重要的有机合成中间体和精细化工产品,可用作环氧树脂稀释剂,稳定剂,增香剂,甜味剂等。在环氧化苯乙烯制备环氧苯乙烷的多种方法中,以H2O2为氧源的多相催化体系具有反应条件温和,经济环保,后处理简单等优点,成为制备环氧苯乙烷的一条重要途径。本文以溶胶凝胶—常压干燥法制备了SiO2-MOX(M=Ti、Co、Mn)复合气凝胶催化剂,考察其在以H2O2为氧化剂的苯乙烯环氧化反应中的催化性能,同时对样品进行XRD、XRF、N2吸附-脱附、TG、FT-IR、Uv-vis、NH3-TPD等表征分析。结果表明:SiO2-TiO2复合气凝胶的催化性能最优,SiO2-CoO复合气凝胶次之,SiO2-MnO2复合气凝胶没有活性。以SiO2-TiO2复合气凝胶为催化剂时,最佳硅钛摩尔比为:n(Si)/n(Ti)=9,最佳干燥温度为120℃,最佳反应条件为:DMF为溶剂,n(H2O2)/n(styrene)=0.5,反应温度60℃,反应时间6 h,催化剂用量为催化剂与苯乙烯质量比为0.25。亲水性SiO2-TiO2复合气凝胶的催化性能更佳。SiO2-TiO2复合气凝胶经六甲基二硅胺烷(HMDS)表面疏水改性后,催化活性变化不明显但环氧苯乙烷选择性有所降低,表明对于只含弱酸中心的硅钛复合氧化物型催化剂,表面疏水改性不仅不能提高催化性能,反而会降低催化性能。
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