胺基双芳氧基稀土配合物的合成,表征及其催化性能的研究

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本论文采用胺基双芳氧基为辅助配体,合成和表征了21 个新的稀土有机配合物,并对其中16 个配合物进行了X-ray 晶体结构鉴定。在此基础上,进一步研究了其中部分配合物对ε-己内脂的催化聚合活性。1. 胺基双芳氧钠盐L1Na2或L2Na2 (L1 = Me2NCH2CH2N{CH2-(2-O-C6H2-Bu2t-3,5)}2, L2 = Me2NCH2CH2N{CH2-(2-O-C6H2-Me-5-But-3)}2)与无水三氯化稀土LnCl3 按1:1的摩尔比反应,合成了四个中性的胺基双芳氧基稀土氯化物L1LnCl(THF) (Ln = Yb (1), Er (2))和L2LnCl(THF) (Ln = Yb (3), Er (4))。配合物1-4 经过了元素分析和红外光谱的表征,并测定了配合物1-3 的晶体结构。在这些配合物中,稀土原子与胺基双芳氧基的两个氧原子和两个氮原子,THF 上的氧原子以及一个氯原子配位,其几何构型都是扭曲的八面体。但通过这种方法不能制备胺基双芳氧基轻稀土氯化物。2. 为了克服前一种方法对离子半径较大的轻稀土不适用的缺点,通过配合物(tBuCp)2NdCl(THF)2 与胺基双酚(L1H2)按1:1的摩尔比反应,成功地合成了中性的胺基双芳氧基钕的氯化物L1NdCl(DME) (5)。配合物5 经过红外光谱,元素分析及单晶结构测定等表征。晶体结构分析表明,钕原子跟胺基配体的两个氧原子和两个氮原子,DME 上的两个氧原子以及一个氯原子所配位,其几何构型是三角棱柱。3. 配合物L1LnCl(THF),L1NdCl(DME)和L2LnCl(THF)与Ph2NLi 按1:1 的摩尔比反应,合成了中性的胺基双芳氧基稀土胺化物L1LnNPh2(THF) (Ln = Yb (6), Er (7)), L1NdNPh2(DME) (8)和L2LnNPh2(THF) (Ln = Yb (9), Er (10))。这些配合物都经过了元素分析和红外光谱的表征,配合物6 和7 的X-ray 单晶结构分析显示,稀土原子的配位几何构型都是扭曲的八面体。4. 配合物L1LnCl(THF)与等摩尔的MeLi 在冰盐浴中反应,得到了中性的胺基双芳氧基稀土甲基配合物L1LnMe(THF) (Ln = Yb (12),Er (13))。配合物12 和13 经过了红外光谱和元素分析的表征。配合物12 的X-ray 晶体结构分析显示镱原子的配位几何构型是扭曲的八面体。
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