乳酸类芳酸手性配合物的制备及其性能研究

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本论文以6-羟基-2-萘甲酸与手性乳酸为原料合成了一对手性芳香二羧酸配体:(R)-6-(1-羧基乙氧基)-2-萘甲酸((R)-H2cna)和(S)-6-(1-羧基乙氧基)-2-萘甲酸((S)-H2cna)。使用上述配体分别与过渡金属和稀土金属构筑了18个手性配位聚合物(CCPs),命名为:[Co(R-cna)2]n(CCP-1),[Co(S-Hcna)2]n(CCP-2),[Cd(R-cna)]n(CCP-3),[Ln(R-cna)3]n{Ln=La,Eu}(CCP-4,11),[Ln(S-cna)3]n{Ln=La}(CCP-5),[Ln(R-cna)3H2O]n{Ln=Ce,Pr,Ho,Er}(CCP-6,8,15,17)以及[Ln(S-cna)3H2O]n{Ln=Ce,Pr,Sm,Eu,Gd,Tb,Ho,Er}(CCP-7,9,10,12,13,14,16,18)。通过单晶X-射线分析结果发现这18个配合物均在手性空间群中结晶而且有三种不同的结构。CCPs 1-2是一对对映体手性配位聚合物,它们是具有单斜晶系,P21空间群的3D网状结构,表现为3,6-连接的(4·622(42·610·83)拓扑符号。CCP-3是由(R)-H2cna与硝酸镉配位而形成的一个二维层状结构,它属于单斜晶系,P21空间群而且表现为5-连接的(47·63)的拓扑符号。CCPs 4-18均是由稀土金属与上述配体(R/S)-H2cna构建的,而且CCPs 4-18是同构的,它们显示出具有4,4,6,6-连接的{410·65}{45·6}3{48·66·8}拓扑的二维层状结构。另外,利用元素分析、红外光谱、粉末X射线衍射、热稳定性分析及圆二色谱等对配合物进行进一步表征。由于这些配合物均在非对称的手性空间群中结晶,所以我们对其进行了二阶非线性的研究。我们还对过渡金属配合物CCPs 1-3进行了硝基化合物识别和金属阳离子识别,以及对亚甲基蓝光降解性能的研究。另外,还讨论了CCP-2对D/L-4-硝基苯丙氨酸的对映选择性识别。
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