由于潜在的生物降解性、相容性以及良好的机械性能,近年来脂肪族聚酯受到了学术界和工业界的广泛关注。在合成聚酯的众多方法中,环氧烷烃和环酸酐的开环交替共聚（Ring opening alternating copolymerization,ROAC）由于其原子经济性、可控性良好、单体来源广泛等优点而备受关注。寻找高活性和优异选择性的催化体系一直是该领域的研究热点。基于此,本论文以市售的碱金属羧酸盐为简单绿色的引发剂,对环酸酐和环氧烷烃的ROAC进行了深入研究。主要研究内容为:1.环氧化物与碱金属羧酸盐的配位作用和碱金属羧酸盐-环氧化物加合物的形成会削弱羧酸盐中阳离子-阴离子之间的相互作用,从而使羧酸盐在高温下亲核进攻环氧化物。核磁共振氢谱和氟谱、傅里叶变换红外光谱以及密度泛函理论计算都证明了环氧化物与碱金属羧酸盐的配位作用。在110℃时,碱金属羧酸盐可以有效催化邻苯二甲酸酐（PA）和氧化环己烯（CHO）的开环交替共聚得到结构完全交替的聚酯聚合物。乙酸钾（KOAc）也可以催化多种环氧化物和环酸酐共聚从而制备出结构多样的聚酯。根据碱金属阳离子和羧酸阴离子的相互作用强度不同提出了两种聚合机理:阴离子聚合机理和协同催化聚合机理。在协同催化机理中,碱金属阳离子作为路易斯酸活化环氧化物,生成环状活性物种。2.在110℃,本体聚合条件下,18-冠醚-6（18-C-6）可以显著提高KOAc催化PA和CHO开环共聚的活性。18-C-6/KOAc可以更快速的催化多种环氧化物和环酸酐的开环共聚得到交替度＞99%的不同结构的聚酯。通过减少催化剂的负载量制备出分子量＞100 k Da的聚酯聚合物。三种不同分子量的环氧丙烷（PO）/邻苯二甲酸酐的共聚物显示出差别较大的玻璃化转变温度Tg,当分子量达到某个临界值时,玻璃化转变温度Tg没有明显变化。拉伸实验显示,三种聚合物的拉伸强度和弹性模量也有较大差别。综上所述,本文对碱金属羧酸盐催化环氧化物和环酸酐的开环共聚进行了深入研究,对这一过程的聚合行为、聚合动力学、聚合机理以及单体适用范围进行了详细论述。此外,对所得聚合物的热力学性能进行了表征,在聚合物的应用方面具有一定指导意义。