聚偏氟乙烯(PVDF)微滤膜的制备及改性研究

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在所有的膜分离过程中,微滤技术的应用最为广泛,其所产生的经济价值也最大。聚偏氟乙烯(PVDF)是一类性能优良的膜材料,已成为目前应用最为广泛的含氟类高分子聚合物膜材料之一。本文通过溶剂蒸发相转化法和浸没沉淀相转化法分别制备了PVDF微滤膜,通过单因素实验研究了各种因素对PVDF膜结构与性能的影响,并采用共混改性法制备了PVDF/PS共混微滤膜,改善了PVDF微滤膜的性能。研究发现,随着PVDF质量分数的增加,PVDF微滤膜的通量和孔隙率减小,膜的厚度和断裂强度均增加。溶剂种类对膜的纯水通量,孔隙率等都有一定的影响,对截留率的影响相对比较小。在相同的PVDF质量分数下,以二甲基甲酰胺(DMF)、二甲基乙酰胺(DMAc)和N-甲基吡咯烷酮(NMP)为溶剂所制备的PVDF微滤膜中,水通量由小至大排序为DMF<DMAc<NMP。相对于小分子LiCl,采用含亲水性大分子PVP为添加剂时所制备的PVDF膜具有较大水通量,但截留率较低,且随着添加剂质量分数的增大,膜的纯水通量和孔隙率逐渐增大,截留率降低。凝固浴中加入乙醇制得的膜结构较疏松,孔隙率高、通量大,加入适量溶剂也可改变膜的结构形态和性能。升高凝固浴温度,微滤膜的纯水通量和孔隙率均有所增大,截留率降低。随着挥发时间的增加,溶剂不断蒸发,PVDF微滤膜的水通量及孔隙率先增大后减小,截留率先下降后上升。溶剂蒸发相转化法制膜的最佳工艺条件为:PVDF质量分数为10%,PVP质量分数为4.5%,初始膜厚度为200μm,此时得到的膜的最大水通量为277.82 L/(m~2·h),孔隙率为72.1%;浸没沉淀相转化法制膜的最佳工艺条件为:PVDF质量分数为10%,添加剂LiCl质量分数为4%,凝固浴为乙醇水溶液(乙醇:水=20:80),凝固浴温度25℃,挥发时间为30s,在此条件下制得的PVDF膜的最大水通量为358.74 L/(m~2·h),孔隙率为73.3%。采用共混改性法制备PVDF/PS共混微滤膜,通过研究各种因素对共混膜性能的影响,发现其规律与纯PVDF膜相似。PVDF/PS共混膜与纯PVDF膜相比,纯水通量有很大提高,膜的拉伸性能也有所增强。最佳工艺条件为:PVDF/PS共混比为9:1,聚合物质量分数为12%,添加剂质量分数为4%,在此条件下制得的共混膜的最大纯水通量为416.39 L/(m~2·h),孔隙率为75.9%。
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