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本论文主要从事钨的杂多金属-氧簇合物的合成、结构和性能研究，通过引入适当的还原剂、选择不同的过渡金属及有机配体，并通过控制温度、反应时间及反应体系pH值等条件，合成出具有新颖结构的金属-氧簇合物。攻读博士期间共合成35个钨-氧簇合物，均为首次合成，分子式如下：1.[BW12O40][Cu（Phen）2]3[Cu（Phen）（H2O）]2·2H2O2.[SiW12O40][Cu（bpy）2]43.[(BW12O40)Cd（2,2’-bpy）2（H2O）][Cd（2,2’-bpy）3]1.5·0.5H2O4.[Cd2（Phen）4Cl2][HPW12O40]·H2O5.[Ag（2,2’-bpy）3]3{[H2.5BW12O40][Ag（2,2’-bpy）2（H2O）]}26.[Ag（2,2’-bpy）3]3[Ag（2,2’-bpy）2][H2P2W18O62]·6H2O7.[Ag（2,2’-bpy）3]2[Ag（2,2’-bpy）2][PW12O40]·（4,4’-bpy）·2H2O8.[Ag（2,2’-bpy）3]3[Ag（2,2’-bpy）2]2[H2.5BW12O40]2·（4,4’-bpy）39.[Ni（4,4’-bpy）3][PW12O40]·5H2O·H3O10.[Ni2（4,4’-bpy）5（H2O）2][BW12O40]·4H2O·H3O11.[Ni2（4,4’-bpy）5（Cl）2][SiW12O40]·H2O·2H3O12.[Ni2（4,4’-bpy）5（Br）2][SiW12O40]·H2O·2H3O13.[SiW12O40]1.5[Cu（4,4’-bpy）3.5]·（H24,4’-bpy）·3H3O14.[SiW12O40]1.5[Cd（4,4’-bpy）3.5]·（H24,4’-bpy）·3H3O15.[PW11O39Ni（4,4’-Hbpy）]·（4,4’-H2bpy）2·3H2O16.[PW11CuO39][Cu（bpy）2]517.[Ag（2,2’-bpy）3]2[Ag（2,2’-bpy）2][H5PW11AgO40]·4.75H2O18.[BW12O40][Cu（bpy）2]519.[PW12O40][Cu（bpy）2]420.[GeW12O40][Cd（phen）3]221.[SiW12O40][Ni（phen）2（4,4’-bpy）（H2O）]2·4H2O22.[SiW12O40][Cu5（C2H4N4）4（Cl）]·2H2O23.[SiW12O40][Cu（2,2’-bpy）2]2[Cu2（2,2’-bpy）（C2O4H2）]24.[SiW12O40][Cu4（C6H5N3）6]·H2O25.[SiW12O40]2[Ag2（C6H5N3）4]2[Ag2（C6H5N3）4（H2O）]226.（4,4-H2bpy）7（4,4-Hbpy）[BW12O40]2[BW12O40]·10H2O27.[BW12O40]2[Ag10（2,2’-bpy）20]（2,2’-bpy）28.[PW10VIW2VO40]2[Ag10（4,4’-bpy）6（2,2’-bpy）9（H2O）]（4,4’-bpy）29.[SiW12O40]1.5[Cu（4,4’-bpy）3.5]（4,4’-bpy）30.[GeW12O40][Ag2（4,4’-bpy）3.5]2·2H2O31.[AsW11O39Cd（2,2’-bpy）][Cd（2,2’-bpy）2][Cd（2,2’-bpy）3]（2,2’-bpy）·2H2O32.{PW11O39[Cu（phen）][Cu（phen）（H2O）]}[Cu（phen）2]·4.5H2O33.[Ag（2,2’-bpy）3]2[H4P2W18O62]·（2,2’-bpy）2·2H2O34.（4,4-H2bpy）6（4,4-bpy）[P2W18O62]2·18H2O35.[P2W18Ni4O68][Ni（phen）1.5]2·4H2O在本论文中我们将系统的描述前十七个化合物：一、不连续钨-氧簇合物（化合物1-8）[第三章]，化合物1中的[Cu（Phen）2]+铜配合物阳离子通过π···π堆积展现出新颖的二维超分子层结构；化合物2中[Cu（bpy）2]+铜配合物阳离子的堆积呈现出“通道”形；化合物3是首例镉金属配合物单支撑的Keggin型金属氧簇；化合物4包含新颖的金属-氯-配体配合物阳离子[Cd2（Phen）4Cl-2]2+；化合物5是由金属-氧簇及两种不同类型的银配合物组成的杂化化合物；化合物6中的[P2W18O62]6-簇阴离子是Dawson结构；化合物7是由金属-氧簇及两种不同类型的银配合物及游离的有机配体组成的；化合物8是两个晶体学独立的[Ag（1）（2,2’-bpy）2]+tetrahedra（I）支撑在一个[BW12O40]5-簇阴离子上，形成的二支撑结构。二、六个具有扩展结构的钨-氧簇聚物（化合物9-14）[第四章]，化合物9是一个由钨氧簇、金属离子和4,4’-bpy组成的二维网络结构；化合物10、11和12是同构的，它们都是由钨氧簇、镍离子和4,4’-bpy组成的二维网络结构；化合物13和14是同构的，它们是由多金属氧酸盐（POM），金属离子和4,4′-bpy配体以“-POM-Cu/Cd-4,4′-bpy-Cu/Cd-POM-”崭新的方式连接形成一条一维的Z字型链。三、三个金属取代型钨-氧簇合物（化合物15-17）[第五章]，化合物15[PW11NiO39]5阴离子的Ni中心采取的是六配位的八面体构型；化合物16中[Cu（bpy）2]+铜配合物阳离子的堆积方式沿着a轴呈现出正方形超分子通道，而[PW11CuO39]5-簇阴离子填充在其中；化合物17中存在许多C-H···O氢键，POMs和过渡金属配合物（TMCs）通过这些氢键作用配位形成一个超分子结构。考察了有机配体、金属离子以及pH值等对反应产物的影响，我们对这十七个化合物进行了元素分析，多种谱学表征，同时对部分化合物进行了催化性能的研究，为进一步探索化合物结构与功能特性的关系提供了必要条件。