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在过去的几十年里,自由基化学在理论和应用方面都取得了巨大的进展,尤其是最近的二十年它在有机化学中已经变得越来越重要。由于自由基反应在一定条件下具有反应条件温和、区域和立体选择性高等优点,已渐渐成为有机合成的重要工具,近年来受到了学术界的广泛关注。本论文共分五章。论文的第一章主要介绍了自由基反应的研究背景以及Bu3SnH/AIBN和Mn（OAc）3作为引发剂在有机合成的中的应用研究。论文的第二章主要介绍了Bu3SnH/AIBN引发的自由基扩环和成环反应研究。在本章中我们首先开展了α-芳酰基苯并环己酮增加三个碳原子的自由基扩环反应研究,并且提出了相应的反应机理。在此基础上又进行了自由基环加成反应研究。论文的第三章介绍了α-碘代酮与烯烃的反应。烯烃的类型对于反应有着很大的影响,当烯烃为缺电子的α,β-不饱和酯时反应生成环丙烷衍生物,但当烯烃为富电子的烯烃时则生成碘原子转移产物。论文的第四章介绍了醋酸锰引发的膦自由基和芳烃的反应。我们分别用富电子的和缺电子的芳烃与亚磷酸二乙酯在醋酸锰引发下进行反应,区域选择性的合成了一些芳酰基磷酸酯衍生物,反应主要发生在供电基或吸电基的邻对位。在此基础上我们开展了三价锰催化下二苯基氧膦与芳烃的位置选择性加成消去反应研究,发现对于富电子的芳烃（如对二苯甲醚）,反应可以发生,对于缺电子的烯烃（如苯甲酸甲酯）反应不能发生。论文的第五章介绍了三价锰引发的1,3-二酮与烯基膦酸酯的加成消去反应,成功的合成了呋喃衍生物。烯基膦酸酯中取代基的电子效应对该反应没有显著的影响,但1,3-二酮的类型对该反应影响很大。当1,3-二羰基化合物为1,3-环己二酮时产率最高,对于1,3-环戊二酮和乙酰丙酮则产率较低。