【摘 要】
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聚丙交酯(PLA)是可生物降解材料,主要通过催化丙交酯(LA)开环聚合反应而制备。金属配合物催化剂由于具有结构易调变、催化活性高和立体选择性等优点,成为丙交酯开环聚合反应
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聚丙交酯(PLA)是可生物降解材料,主要通过催化丙交酯(LA)开环聚合反应而制备。金属配合物催化剂由于具有结构易调变、催化活性高和立体选择性等优点,成为丙交酯开环聚合反应中应用最多的催化剂。但金属配合物催化丙交酯开环聚合常存在有害金属残留问题,影响其在生物医药等领域的应用。本论文中合成了NNO三齿配体L1-L2,以及NNOO四齿配体L3-L5,对其进行了质谱和核磁表征。考虑到有害金属残留问题,本文以低毒的镁、锌作为中心金属。在常温、四氢呋喃为溶剂、无水无氧的环境下,用五个配体(L1-L5)分别与氯化镁、氯化锌反应,合成了五个锌、镁的配合物C1-C5,对这五个配合物做了质谱和核磁表征,并将其用于催化丙交酯开环聚合反应,探究了它们的催化性能。此类金属配合物在不同的催化剂用量,不同的反应温度下分别催化丙交酯开环聚合反应,均具有催化活性。配合物C3和C5在催化过程中单体转化率较高,聚合物分子量分布较窄,表现出较好的催化性能。以甲苯为溶剂,苄醇为引发剂,温度为130℃,丙交酯浓度为1 mol/L,催化剂和引发剂浓度比为1:1,催化剂和丙交酯浓度比为1:100时,金属配合物催化活性最高。金属配合物催化聚合过程遵循一级动力学规律。对聚合产物微观结构进行核磁和质谱分析,发现苄醇为聚合反应的引发剂,丙交酯开环聚合反应符合配位-插入机理。
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