聚双环戊二烯的合成及其改性研究

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聚双环戊二烯(PDCPD)是一种交联三维网状型工程塑料,其具有较高的弯曲模量和抗冲强度。而且聚双环戊二烯还有出色的力学性能、耐候性、耐磨性、表面涂装性、电绝缘性以及防水性等。通过反应注射成型的聚双环戊二烯还可实现制品形状的自由设计及成型周期自由调整。外加其原料双环戊二烯(DCPD)资源丰富,价格低廉,因此聚双环戊二烯材料备受关注。近些年来,对聚双环戊二烯材料的改性研究也开始成为新的研究热点。本研究合成了第一代Grubbs催化剂,采用1H-NMR、13C-NMR、31P-NMR对其结构进行了表征。并用自制的催化剂催化聚合了双环戊二烯,得到了聚双环戊二烯材料。通过对聚合物的红外测试,证明了双环戊二烯发生了开环易位聚合反应(ROMP),且聚合物中含有大量的反式非环双键,部分的环戊烯环也发生开环,使得聚双环戊二烯具有一定程度的交联。通过前期的工作,确定聚双环戊二烯的最佳聚合条件为nDCPD:ncat=1000:1,聚合温度45℃,反应时间10min。固化条件为80℃、120℃以及150℃下分别固化2h。聚双环戊二烯热稳定性良好,Td5%=163.2℃, Td10%=247.7℃, Td max=441.8℃,残炭率为14.6%。通过DMA测试可以得到该材料的Tg为78.6℃。聚双环戊二烯的耐酸碱性能较佳,在不同浓度的酸碱溶液中浸泡30天的失重率不到1.2%。本研究先后用二苯甲烷型双马来酰亚胺(BDM)和降冰片烯(NB)两种单体对聚双环戊二烯进行改性,得到BDM/polyDCPD和NB/polyDCPD两种材料。这两种材料的热稳定性均优于聚双环戊二烯,且Tg分别提高到94.7℃和89.9℃。BDM/polyDCPD材料抗冲性不佳,而NB/polyDCPD的抗冲性则优于聚双环戊二烯。改性后的两种材料都具有出色的耐介质性,在不同浓度的酸碱溶液中浸泡30天的失重率不足1%。
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