晶体工程学是研究定向控制化合物的结构、性质和功能的一个重要的组成部分,它涉及分子或化学基团在晶体中的行为、晶体的设计、结构与性能的控制及晶体结构的预测,是实现从分子到材料的一条重要途径。配位聚合物是将“晶体工程学引入到设计新颖的超分子结构并控制其性质和功能的最典型的范例。目前,人们已经能够利用配位聚合物的晶体工程学在一定程度上控制配位聚合物结构的同时,还可以通过选择功能性的中心金属离子和具有功能官能团的有机配体赋予目标配位聚合物以光、电、磁、手性拆分和催化等功能。由于材料的性质是与其化学成分和拓扑结构密不可分的,所以开发配位聚合物功能性的过程,也是追求新颖网络拓扑结构的过程。本论文主要运用晶体工程学的原理设计和合成了以多氮巯基杂环和均苯三甲酸为有机配体的金属有机配位聚合物,开发金属配位聚合物的新合成路线,讨论合成产物的结构特征和物理特性。利用混合溶剂热技术,我们合成了三个三维超分子金属配位聚合物[Cu（MMTA）₂]_n （1）、[Cu（MTA）₂]_n （2）、[Ni（MTA）₂]_n （3）,化合物1、2、3中都存在着类似的一维链结构;结构分析表明三者都不存在氢键和π–π堆积作用,而是通过范得华力连接形成三维超分子结构。此外,我们还对这些化合物的热稳定性及荧光性质进行了研究。通过混合溶剂热方法,我们还合成了一个非心结构的三维超分子配合物[Cu （2,2′-bipy）（MTA）₂]_n（4）,结构分析表明此化合物也是通过范得华力连接形成三维超分子结构。经SHG测试显示,样品4具有二阶非线性光学性质。利用水热合成技术,我们还合成了一个独特的三维骨架簇合金属有机配合物[Cd₂Mn（H₂O）₄（BTC）₂]·2H₂O（5）,它的次级结构单元是由Cd-Mn-Cd三核金属簇组成,低温磁性分析结果表明在Mn-Mn之间存在弱的反铁磁相互作用。