功能化手性催化剂的制备及其在手性环碳酸酯合成中的应用

来源 :兰州大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:LIUCHANGQI2003
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CO2的转化,目前成为人们研究的热点之一。本文主要论述了CO2与环氧化合物合成环碳酸酯的环加成反应及其研究进展,并设计及合成高效、简单、易于回收、能循环利用的催化体系。同时综合目前的研究热点,引入离子液的概念,合成新型的手性双功能催化剂。论文主要分为以下三个部分:第一章:从催化剂的类型进行分类,将催化CO2与环氧化合物环加成反应的催化剂分为均相催化剂和非均相催化剂。由于均相催化剂的种类繁多,又将其大致分为有机金属配合物(schiff碱类、卟啉类)、离子液类型、同时具有Lewis酸与Lewis碱的催化体系等,而对于非均相催化剂而言,大致分为金属氧化物、均相催化剂的多相化等。同时由于有机金属配合物在催化该反应中研究甚多,又将其金属的种类、配合物的类型进行了对比。基于上述的分类,将近年来对环碳酸酯或聚碳酸酯的研究进展及最新的研究成果进行简单地论述。第二章:在我们小组以往研究的基础上,以及引入离子液的概念,设计并合成带有不同长链的咪唑类离子液双功能手性催化剂。该催化剂同时具有Lewis酸金属中心以及Lewis碱中心,在无任何助催化剂,以及无任何溶剂的情况下,合成环碳酸酯。本文从抗衡离子、反应温度、不同的阴离子以及咪唑上的烷烃链长诸多因素进行考察,在优化后的反应条件下,不同的环氧化合物均能以较高的产率和中等ee值合成相应的环碳酸酯。第三章:将均相催化剂通过共价键的形式负载在阳离子交换树脂上,实现了均相催化剂多相化的目的。由于离子交换树脂具有稳定、成本低、经济适用性、易于负载且与大部分的溶剂都不互溶等优点,故将手性的Salen Co(II)配合物通过价键的形式负载其上,避免催化剂在反应中的流失,同时负载型催化剂稳定,能通过简单过滤就能将催化剂与产物分离,再进行循环使用。考察了不同助催化剂,对反应的影响,同时扩充了底物的范围,以此生成相应的环碳酸酯。最后将催化剂循环使用5次,催化剂的活性不减,且环碳酸酯的对映选择性随之增大,当循环到第4次时到达最高值。
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