有机膦酸种类繁多，在医药、催化和材料等领域具有广泛的应用，是无机化学、有机化学以及生物化学等研究的热点方向。而多金属氧簇因其表面氧原子具有较强的配位能力，已逐渐成为构筑结构新颖，性质优良的功能材料的重要无机构筑块。因此，将有机膦酸与多金属氧簇结合在一起，不仅可以形成结构新型的化合物，而且得到的化合物可能具备有机物与无机物的双重特点和潜在特性，这样的设计思想得到了人们越来越多的关注。本文以设计合成新颖的有机膦酸构筑的多钼氧簇为研究内容，通过控制反应条件，成功制备出几例具有新颖结构由不同有机膦酸构筑的多钼氧簇，并对化合物进行了X-射线单晶衍射、红外、热重、XRD、荧光等表征，对部分化合物的光致变色性、抗肿瘤活性、磁性等进行了研究。主要内容如下：1.采用常规水溶液法，成功合成了三例基于三膦酸（氨基三甲叉膦酸，即ATMP）构筑的多钼氧簇： Na₅H₇[{N（CH₂PO₃）₃}Mo₆O₁₆（OH）（H₂O）₄]4·18H₂O （1），Na₂H₄{（CH₃COO）[N（CH₂PO₃）₃]Mo₆O17（OH）}·13H₂O （2）和Na₂（NH₄）₄[Mn2Na₂-（H₂O）₂]{[HN（CH₂PO₃）₂]（CH₃COO）PMo₆O₂₂}2·16H₂O（3）。其中，化合物1阴离子是由四个[{N（CH₂PO₃）₃}Mo₆O17（OH）（H₂O）₃]3单元聚合而成，呈现出新颖的环状结构；化合物2和3是两例基于钼六环构筑单元的二维层状结构。2.成功得到了两例由吡啶膦酸构筑的多钼氧簇：Na₄H₂[（Mo₃O₈）₂（O）{O₃PC（O）（CH₂-3-C₅NH₅）PO₃}2]·12H₂O （4）和Na₈[（Mo₃O₈）-{O₃PC（O）（CH₂-3-C₅NH₅）PO₃}]4·30H₂O （5）。这两例化合物是由相同的基本单元[（Mo₃O₈）{O₃PC（O）（CH₂-3-C₅NH₅）PO₃}]2–，通过二聚或四聚而成。3.通过常规水溶液法，成功合成两例新型基于羟基乙叉二膦酸（HEDP）构筑的多钼氧簇：Na₂H₄[Mo₃O₈{H₂O₃PC（CH₃）（OH）PO₃}{HO₃PC（CH₃）（OH）PO₃}]2·36H₂O （6）和Na（NH₄）7{Cr[Mo2O6{O₃PC（CH₃）（OH）PO₃}]2[H₆CrMo₆O₂₄]}·11H₂O（7）。其中化合物6为一维结构，化合物7通过Na+离子连成二维结构。化合物的组成和主要晶体学数据如下：1. Na₅H₇[{N（CH₂PO₃）₃}Mo₆O₁₆（OH）（H₂O）₄]4·18H₂O （1）:晶体属正交晶系，Fddd空间群，晶胞参数：a=11.8607（16），b=50.637（7）（?），c=61.215（8）（?），α=β=γ=90o，Z=8，V=36765（9）（?）³，R₁=0.0591，wR₂=0.1753[I>2σ（I）]。2. Na₂H₄{（CH₃COO）[N（CH₂PO₃）₃]Mo₆O17（OH）}·13H₂O （2）:晶体属单斜晶系，P2（1）/n空间群，晶胞参数：a=8.160（3），b=22.912（8），c=10.715（4），α=90o，β=102.583（5）o，γ=90o，Z=2，V=1955.2（12）（?）³，R₁=0.0552，wR₂=0.1485[I>2σ（I）]。3. Na₂（NH₄）₄[Mn2Na₂（H₂O）₂]{[HN（CH₂PO₃）₂]（CH₃COO）PMo₆O₂₂}2·16H₂O （3）:晶体属三斜晶系，P1空间群，晶胞参数：a=13.636（5），b=17.391（6）（?），c=20.271（8），α=74.282（7）o，β=81.167（7）o，γ=78.259（7）o，Z=2，V=4506（3）（?）³，R₁=0.0700，wR₂=0.1616[I>2σ（I）]。4. Na4H₂[（Mo₃O₈）₂（O）{O₃PC（O）（CH₂-3-C₅NH₅）PO₃}2]·12H₂O （4）:晶体属单斜晶系，P2（1）/c空间群，晶胞参数：a=18.686（7），b=17.255（7），c=18.508（7）（?），β=111.687（8）o，Z=4，V=5545（4）（?）³，R₁=0.0585，wR₂=0.1670[I>2σ（I）]。5. Na8[（Mo₃O₈）{O₃PC（O）（CH₂-3-C₅NH₅）PO₃}]4·30H₂O （5）:晶体属三斜晶系，P1空间群，晶胞参数：a=17.799（3）（?），b=17.815（3）（?），c=19.653（3）（?），α=92.461（3）o，β=90.371（2）o，γ=117.609（2）o，Z=2，V=5514.4（15）（?）³，R₁=0.0491，wR₂=0.1342[I>2σ（I）]。6. Na₂H₄[Mo₃O₈{H₂O₃PC（CH₃）（OH）PO₃}{HO₃PC（CH₃）（OH）PO₃}]2·36H₂O （6）:晶体属三斜晶系，P1空间群，晶胞参数：a=12.305（7），b=12.707（7）（?），c=13.233（7）（?），α=86.814（19）o，β=73.672（19）o，γ=80.76（2）o，Z=1，V=1959.8（19）（?）³，R₁=0.0942，wR₂=0.2694[I>2σ（I）]。7. Na（NH₄）7{Cr[Mo₂O₆{O₃PC（CH₃）（OH）PO₃}]2[H₆CrMo₆O₂₄]}·11H₂O （7）:晶体属三斜晶系，P1空间群，晶胞参数：a=10.6476（12），b=11.8826（13）（?），c=16.1727（19）（?），α=76.699（2）o，β=85.660（2）o，γ=72.937（2）o，Z=1，V=1903.6（4）（?）³，R₁=0.0457，wR₂=0.1404[I>2σ（I）]。