双功能固体酸催化葡萄糖制备乙酰丙酸甲酯的研究

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随着化石资源的日益消耗,以及使用化石资源带来的环境问题日趋严重,寻找能够替代化石资源的可再生资源的任务迫在眉睫。生物质资源是替代化石资源较为理想的选择。从生物质资源可以制备多种化学品,乙酰丙酸酯是一类重要的平台有机化合物,生物质直接醇解法已成为制备乙酰丙酸酯的主要方法。沸石分子筛具有高比表面积和丰富的孔结构,是最具有应用前景的糖转化反应固体催化剂。本论文主要研究了沸石分子筛催化葡萄糖制备乙酰丙酸甲酯(MLE),通过调变催化剂的酸性与孔结构,高选择性地生成MLE。本论文首先考察了多级孔HUSY分子筛在葡萄糖合成MLE反应中的催化性能。采用不同浓度硝酸处理HUSY,调控分子筛的中孔量,制备多级孔分子筛,并对样品进行了XRD、FTIR、XRF、N2物理吸附和NH3-TPD等表征。结果显示,低浓度硝酸主要脱除HUSY分子筛中的非骨架铝碎片,介孔数量增加,酸量略微降低;高浓度硝酸,脱除的是骨架铝和非骨架铝物种,酸量明显减少。0.2 M硝酸处理的HUSY分子筛催化性能最好,180 oC,反应20 h,MLE收率达到54%。该催化剂循环使用五次后,仍有较好的催化活性。采用固体Lewis酸和Br?nsted酸组成的催化体系催化葡萄糖制备MLE,发现Sn-Beta和SO42-/ZrO2协同催化表现了最高的催化活性。对固体酸SO42-/ZrO2制备条件进行了优化,就催化葡萄糖制备MLE反应而言,浸渍硫酸浓度为1 M、焙烧温度为475 oC的SO42-/ZrO2表现出了最好的催化活性。nLewis:nBr?nsted=1:9,反应温度170 oC下反应24 h,MLE收率为62%。该催化剂循环使用五次后,仍有较高的催化活性。最后,通过分析该反应产物产率随时间的分布,得出该催化体系催化葡萄糖制备乙酰丙酸甲酯可能的反应路线。
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