双甘膦催化氧化过程动力学的研究

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IDA法是目前世界上最先进的草甘膦合成工艺,世界上有75%以上的草甘膦生产企业都采用这种工艺。IDA法以亚氨基二乙酸为原料,在催化剂作用下,氧化制得双甘膦(PMIDA)。该方法原料易得,产品质量好,收率高,经济效益好,适合工业化生产。双甘膦氧化是该工艺中的最后一步,也是关键的一步。国内外对于活性炭催化氧化双甘膦的工艺条件优化已经有过许多报道。但是,对于氧化动力学方面的研究尚处于空白阶段。为了工业上反应器的放大以及反应条件的优化,动力学的研究具有重要意义。1.在1L的高压反应釜中,以活性炭为催化剂,催化氧化低浓度双甘膦溶液,研究反应温度、反应压力、催化剂浓度等工艺条件对反应速率的影响。根据反应机理提出了主反应本征动力学方程:对动力学数据进行回归分析,结果表明双甘膦催化氧化反应中,表面反应为速率控制步骤,反应物PMIDA和PMG在催化剂上的吸附很弱。反应速率分别和催化剂浓度、氧气浓度的0.5次方成正比例关系。并计算得到了该反应的活化能3.014×104j/mol,指前因子为2.150×104min-1-MPa-0.5。2.以草甘膦为反应物、活性炭为催化剂,用氧气氧化草甘膦溶液,探索了双甘膦氧化过程中发生的副反应,即草甘膦氧化反应的动力学,得到动力学模型对动力学数据进行回归得到了反应活化能和指前因子分别为8.331×104J/mol,3.370×1010min-1·MPa-0.5。3.利用主副反应动力学模型计算模拟工业生产中20%的高浓度双甘膦催化氧化成草甘膦的过程,优化了反应工艺条件,得到了在反应收率为99%时,反应的条件为温度62℃,压力0.5MPa,催化剂浓度20%.
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