2,2-二氟乙醇的合成研究

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氟代醇是一类重要的脂肪族含氟中间体,主要用于农药、医药合成、染料合成、材料、含氟表面活性剂等领域。二氟乙醇是氟代醇的典型代表,主要用于杀虫剂、除草剂和医药中间体。目前国内氟化工还处于起步阶段,而对于二氟乙醇的研究更少。文献表明,硼氢化钠直接还原二氟乙酸乙酯可制备二氟乙醇。但由于硼氢化钠价格较高、不够经济,因此采用催化加氢还原酯来制备二氟乙醇就成为了理想的方法。本文采用Ru/ZrO2·xH2O为催化剂,水作溶剂,催化加氢制备二氟乙醇,符合绿色化学的理念。实验围绕硼氢化钠还原二氟乙酸乙酯和Ru/ZrO2·xH2O催化二氟乙酸甲酯加氢制备二氟乙醇展开,主要研究内容有以下几个方面:1.以硼氢化钠为还原剂还原二氟乙酸乙酯制备二氟乙醇。考察了溶剂、反应温度、反应时间、硼氢化钠用量对该反应的影响。结果表明:反应最佳条件为0℃、n(NaBH4)/n(CF2HCOOCH2CH3)=0.6、乙醇为溶剂,此时二氟乙醇的收率可达到98.1%。并且对还原机理进行了推断。2.考察了Ru/ZrO2·xH2O对二氟乙酸甲酯催化加氢的反应性能。结果表明:以水溶剂,压力2.8MPa,140℃,反应5h,CF2HCH2OOCH3的转化率为100%,CF2HCH2OH的收率达到51%。3.考察了催化剂制备条件对该反应的影响。氨水为沉淀剂,Ru担载量为10%,不焙烧,pH=10为催化剂最佳制备条件。FT-IR、TG-DTA表征表明反应后催化剂中有单斜二氧化锆(m-ZrO2)生成,H2-TPR表征表明催化剂在还原时被还原的钌来自与载体结合不紧密的RuO2。4.对二氟乙酸加氢反应的研究表明:二氟乙酸甲酯加氢反应实质是二氟乙酸的加氢反应。二氟乙酸加氢反应的最佳溶剂为水,反应液pH的改变和C1-的添加均对该反应不利。并对Ru/ZrO2·xH2O上二氟乙酸加氢的反应机理进行了探究。
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