采用白钨资源短流程制备碳化钨新技术探索

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工业上钨冶炼流程长、能耗高,任何能缩短从钨矿到WC的制备流程的方法都将是一项技术进步。本文以钨矿浸出过程的中间产物白钨(CaWO4)为实验原料,尝试省去氨溶制备APT的步骤,缩短碳化钨的制备流程。第一部分实验通过硝酸分解白钨(CaWO4),并在该过程中加入少量有机表面活性剂,然后直接碳化制备碳化钨,研究分离和保留Ca及添加有机表面活性剂对制备出碳化钨的形貌和粒度等特性的影响;第二部分实验通过机械化学法浸出白钨(CaWO4),然后分别以先氢还原再碳化和直接碳化的方式制备碳化钨,研究其形貌、粒度等特点,并添加钇制备含钇WC粉,研究钇对碳化钨制备过程影响。研究所得主要结论如下:(1)白钨(CaWO4)经硝酸分解,过滤分离Ca后碳化制备的WC颗粒较为粗大,其平均粒径约为0.94μm;保留Ca后碳化、酸洗得到的碳化钨颗粒相对细小,其平均粒径约为0.31μm。在硝酸分解过程中添加适量有机表面活性剂后,有机表面活性剂的包裹作用使钨酸的长大受到了一定的阻碍,煅烧后制得的WO3一次颗粒尺寸明显小于未添加有机物的样品,碳化后得到更均匀、细小的WC。添加有机表面活性剂b的效果最好,添加有机表面活性剂b后,过滤分离Ca碳化制备的WC颗粒平均粒径约为0.67μm,粒径分布范围在0.45-1.0μm;保留Ca碳化、酸洗后制备的WC颗粒平均粒径约为0.19μm,粒径分布范围在0.10-0.30μm。(2)草酸浸出白钨(CaWO4)后,直接碳化制备出的WC颗粒尺寸平均颗粒尺寸约为0.36μm,比氢还原再碳化制备出的WC平均颗粒尺寸(0.79μm)小。在浸出得到的钨络合物溶液中加入适量的Y(NO3)3·6H2O,制备出的WC颗粒尺寸更细小。当Y的添加量为0.1wt%时,氢还原再碳化制备出的WC平均颗粒尺寸约为0.31μm,直接碳化制备出的WC平均颗粒尺寸约为0.18μm。
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