番茄中主要杀菌剂的残留特性及膳食风险评估

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本研究建立了吡唑醚菌酯、苯醚甲环唑、烯酰吗啉、嘧菌酯、代森联、代森锰锌和丙森锌在番茄中的多残留快速检测方法,依照番茄生产的良好农业规范(GAP)进行田间残留试验,探索其在我区农业气候和耕作制度下的残留消解规律,同时进行膳食风险评估。研究取得的主要结果如下:1、分别建立了改良的QuEChERS前处理结合GC-EC D同时检测番茄中吡唑醚菌酯、苯醚甲环唑、烯酰吗啉和嘧菌酯残留量,GC-FPD (S滤光片)间接检测代森联、代森锰锌和丙森锌总残留量,以及改良的QuEChERS刖处理结合HPLC-UV同时检测代谢物乙撑硫脲(ETU)和丙撑硫脲(PTU)残留量的方法。样品中各目标峰的分离效果好,线性范围在0.01-50 mg/L,方法的最低检出量(LOD)为0.01-0.05 mg/kg,最低检出浓度(LOQ)为0.01-0.05mg/kg,大番茄和樱桃番茄中的添加回收率分别在70.5-120.0%、71.8-119.8%,相对标准偏差(RSD)分别在2.2-6.3%、3.1-7.1%,准确度和精密度均符合农药残留分析的要求。2、对吡唑醚菌酯等7种杀菌剂在番茄上进行田间残留试验。吡唑醚菌酯、苯醚甲环唑、烯酰吗啉、嘧菌酯和3种DTCs类杀菌剂在大番茄和樱桃番茄中的消解动态符合一级动力学方程,半衰期分别为12.7-17.8 d和10.8-1].8 d、7.6-7.9 d和6.7-7.0 d、6.6-6.9 d和5.4-5.5 d、6.3-6.6 d和5.9-6.2 d、5.2 d和4.3-4.5 d。番茄中该5类杀菌剂及ETU的最终残留量与采收时间呈负相关,PTU残留量低于检出限,其中,樱桃番茄中吡唑醚菌酯、烯酰吗啉、嘧菌酯和3种DTCs类杀菌剂的残留量高于大番茄,苯醚甲环唑及ETU残留量则低于大番茄。清洗能将番茄表皮的部分农药残留去除,对番茄上该5类杀菌剂及ETU、PTU残留的去除率达4.9-100.0%,推断吡唑醚菌酯的内吸活性相对较大,苯醚甲环唑、烯酰吗啉、嘧菌酯较小,DTCs类杀菌剂无内吸活性。3、对番茄中吡唑醚菌酯、苯醚甲环唑、烯酰吗啉、嘧菌酯、DTCs类杀菌剂及主要代谢物残留进行市场监测,该5类杀菌剂的检出率在16.7-83.3%之间,检出浓度在0.01-0.39 mg/kg之间,ETU和PTU残留量低于检出限,其中,樱桃番茄中吡唑醚菌酯、烯酰吗啉和嘧菌酯的残留量高于大番茄,而苯醚甲环唑及DTCs类杀菌剂残留量则较低。4、对田间最终残留试验和市场监测结果进行膳食风险评估。番茄中吡唑醚菌酯、苯醚甲环唑、烯酰吗啉和ETU残留对人体产生的急性膳食风险小至可忽略;在相应安全间隔期下番茄中吡唑醚菌酯、苯醚甲环唑、烯酰吗啉、嘧菌酯、DTCs类杀菌剂及ETU残留的慢性风险,以及市售番茄中吡唑醚菌酯、苯醚甲环唑、烯酰吗啉、嘧菌酯和DTCs类杀菌剂残留的慢性风险均在可接受范围内。
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