基于磁场诱导组装的手性电化学传感器的构建及其对芳香氨基酸的手性识别研究

来源 :南京医科大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:mybestlove_nx
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
电化学传感器以其制备简单、响应快速和成本低等优点已逐渐发展成一种重要的手性识别及检测方法,研究新型手性纳米材料以提高修饰电极的选择性和灵敏度是构建手性电化学传感器的关键。当前临床上使用的药物超过一半是手性药物,手性药物对映体在体内的药理活性、代谢动力学过程及毒性等存在着显著差异。因此,手性识别研究具有重要的理论意义和实际应用前景。磁场诱导组装作为一种新型组装方式,即在外加磁场的作用下,它可以快速驱动、均匀、有序地固定磁性纳米粒子在修饰电极表面形成网状多孔的磁性传感界面,为电化学传感器的应用开拓了新的发展空间。本研究以提高手性识别灵敏度为出发点,围绕手性功能化纳米材料的制备、手性电化学传感膜的构建及手性对映体检测方法的建立与评价等方面展开研究工作,具体如下:1.基于磁场诱导组装的手性电化学传感器对酪氨酸对映体的识别研究在超声条件一步原位还原制备Au/Fe3O4纳米复合物,选用L-半胱氨酸(L-Cys)功能化Au/Fe3O4表面,得到手性纳米金功能化的磁性纳米复合物(L-Cys-Au/Fe3O4)。采用紫外-可见吸收光谱(UV-Vis)、红外光谱(FI-IR)、圆二色谱(CD)等对所合成的材料进行结构表征。通过磁场诱导组装技术,将手性纳米金功能化的磁性纳米复合物均匀、有序地吸附在磁性玻碳电极表面,成功地构建了磁性电化学手性传感膜。采用扫描电镜(SEM)研究了修饰电极的表面形貌、微观结构等;利用循环伏安法以[Fe(CN)6]3-/4-为探针分子研究了传感膜上电子转移速率及电极反应过程;利用交流阻抗谱(EIS)研究了修饰电极界面的导电性能;并将构建的磁性电化学手性传感器应用于酪氨酸(Tyr)对映体的手性识别和定量检测,在此基础上进一步阐明了其手性识别机理。研究表明,本法构建的磁性电化学手性传感器对L-Tyr的手性识别性能优于D-Tyr,L-Tyr和D-Tyr的氧化峰电流比值(IL/ID)和电位差值(?Ep=ED-EL)分别是1.85和84 m V。在1-125μM浓度范围内,L-Tyr和D-Tyr与方波伏安电流响应信号具有良好的线性关系,检测限分别为0.021μM和0.084μM。此外,该传感器可以实现人体血清中两种对映体混合溶液的含量测定,平均加样回收率在98.93%-102.11%,相对标准偏差小于1.45%。2.基于β-环糊精的碳纳米管磁性传感膜对色氨酸对映体的手性识别研究超声分散多壁碳纳米管(MWCNTs)于壳聚糖(CS)溶液中,采用共沉淀法在其表面原位合成Fe3O4制备具有磁性的MMWCNTs纳米复合物,并通过戊二醛将β-环糊精交联在MMWCNTs表面,制备出碳纳米管磁性复合材料(β-CD/MMWCNTs)。采用滴涂法将其修饰在磁性玻碳电极表面,构建了磁性电化学手性传感膜。采用循环伏安法(CV)和交流阻抗法(EIS)研究了修饰电极的电化学性能,并采用方波伏安法(SWV)研究了该手性修饰电极对色氨酸对映体的手性识别。研究表明,该修饰电极对L-Trp的SWV响应信号强于D-Trp,二者氧化峰电流比值(IL/ID)和电位差值(?Ep=ED-EL)分别是1.96和76 m V,检测的线性范围为0.5-100μM,L-Trp和D-Trp检测限分别为0.043μM和0.071μM。
其他文献
改革开放以来,随着我国城市商业银行(下简称“城商行”)不断发展,城市商业银行已经逐渐成为了我国银行业体系中不可缺少的组成部分。由银保监会统计数据显示,截止2019年我国城市商业银行的数目已达134家。其在服务地方经济、小微企业和城乡居民的过程当中发挥重要的作用。随着供给侧结构性改革的不断深入推进,使得城市商业银行先前积聚的一些风险逐渐暴露出来。由银保监会统计数据显示,2012年以来城市商业银行不良
“大众创业,万众创新”时代背景下,创业企业孵化平台如雨后春笋般涌现。创业孵化平台为新创企业提供了有益的孵化环境,但其建设质量却参差不齐,且众多孵化器的孵化绩效也不容乐观。对于企业管理者而言,识别企业现有的孵化网络和创业导向特征并促使其朝着有利于企业的方向发展是不可忽视的管理问题。孵化网络是围绕在创业企业日常的关系网,它是创业企业获取资源的重要通道,对创业企业绩效具有不容忽视的影响作用;创业导向将直
本文探讨的是《美墨加协定》中投资者与东道国之间的争端解决规则。美国、墨西哥和加拿大于2018年11月30日正式签署了《美墨加协定》以取代三国在1994年签署的《北美自由贸易协定》。就投资者与东道国之间的争端解决规则而言,《美墨加协定》对《北美自由贸易协定》做出了重大的改变。当前,国际社会就如何改革“投资者——东道国争端解决规则”的辩论正在如火如荼的进行中,《美墨加协定》针对投资者与东道国争端解决规
2008年金融危机之后,宏观审慎政策引起了各国监管当局、国际组织和学术界的广泛关注。与之同时,中国也开始了对宏观审慎政策的探索。中国人民银行在2016年开始对差别准备金动态调整机制进行升级,将其改为宏观审慎评估体系(MPA),进一步完善了我国宏观审慎政策框架。MPA作为当前中国宏观审慎政策的重点内容,其作用机制为通过多种宏观审慎工具的约束对银行的信贷投放进行限制。商业银行作为一国金融体系的中坚力量
高铁在我国现在的交通体系中扮演着举足轻重的角色,除了满足庞大的客运需要以外,也是区域经济的发展的新动力。生产性服务业在经济发展中的贡献率逐渐上升,特别是其作为产业转型的要点之一,越来越受到地方政府的关注,生产性服务业集聚的形成直接关系到产业转型的速度和质量。高铁对可达性的提高,能够显著提高人员和要素的流动,生产性服务业作为知识密集、高产业关联度的行业必然会受到高铁开通的影响。东北地区作为原有的重工
2010年12月,经国务院批准,山西成为我国首家在全省域范围内开展系统性综合配套改革的国家级试验区,即国家资源型经济转型综合配套改革试验区。2017年9月,在深化供给侧结构性改革背景下,国务院出台了《关于支持山西省进一步深化改革促进资源型经济转型发展的意见》,要求山西进一步深化资源型经济高质量转型发展,力争到2020年取得阶段性成果,初步建立相关机制体制,形成可复制推广的经验,供全国同类经济地区转
贫困与反贫困是一个涉及全球性的现实问题和社会难题,减少贫困人口、降低贫困发生率、缩小再次陷入贫困的概率,是所有国家造福人民奋斗的方向,更是每个国家的人民呼声日益高涨的要求。我国是发展中国家,贫困问题较为严重,贫困表现在各地区的严重程度呈失衡状态。回顾我国反贫困的征程可发现,就贫困发生的主要区域而言,贫困问题扎根于农村,要达成全国人民追求发展、脱贫奔小康的心愿,国家除了要高度重视这一问题,另外还要采
巨额财产来源不明罪的设立是为满足反腐败的现实需要。一方面,在客观上司法机关无法查清差额财产的产生原因;另一方面,国家工作人员主动对差额财产的产生原因作出解释的几率较小。廉洁奉公是国家工作人员的法定义务,在该种情况下,持有无法解释产生原因的巨额财产使其陷入不廉洁境地,业已对职务廉洁性这一法益造成了损害。而凭借常态化立法,刑法并未将该种行为纳入规制范畴,无法对行为人施加刑罚。因此,为解决这一困境,巨额
随着科技革命和产业变革的到来,市场竞争也越来越激烈,组织为了在竞争中求发展也开始采取一系列改革措施和竞争机制来提升企业效益。此外,劳动力市场的不确定性以及新冠疫情蔓延导致的经济重创,使得员工在工作中的不安全感和紧张等情绪与日俱增。在对国内外文献进行梳理的过程中,发现以往对工作不安全感的研究大多集中在其消极面,比如危害员工身心健康、打破工作-家庭平衡引发家庭冲突、减少个体对工作的投入、阻碍创造力发挥
在小学数学的教学中,使学生学会从数学的角度发现和提出问题,能够综合运用数学知识解决实际问题,增强应用意识,从而提高分析解决问题能力是义务教育阶段数学课程的重要目标之一。在现行数学新课程改革的浪潮下,根据数学学科教材的编排特点、小学高段学生身心发展的特点、农村小学生源参差不齐等情况,如何提高农村小学高段学生的数学问题解决能力迫在眉睫。本文以人教版小学五、六年级数学教材为依托,并以地处建德市农村地区的