【摘 要】
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随着日益严重的环境问题,各国对燃料油中硫含量提出了严格的限量标准。欧盟国家从2010年起,燃料油中硫含量必须低于10μg/g,在燃料电池方面,其燃料油的硫含量必须低于0.1μg/g。传统的加氢脱硫虽可有效地脱除汽油中的无机硫化物,但很难脱除噻吩及其衍生物。在许多非加氢脱硫的方法中,吸附脱硫具有选择性好、操作费用低、条件温和等优点,而其中π络合吸附脱硫比物理吸附脱硫更具有选择性,比化学吸附脱硫更易于
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随着日益严重的环境问题,各国对燃料油中硫含量提出了严格的限量标准。欧盟国家从2010年起,燃料油中硫含量必须低于10μg/g,在燃料电池方面,其燃料油的硫含量必须低于0.1μg/g。传统的加氢脱硫虽可有效地脱除汽油中的无机硫化物,但很难脱除噻吩及其衍生物。在许多非加氢脱硫的方法中,吸附脱硫具有选择性好、操作费用低、条件温和等优点,而其中π络合吸附脱硫比物理吸附脱硫更具有选择性,比化学吸附脱硫更易于脱附再生,是目前最有前景的脱硫方法。气凝胶是一种由纳米级胶体粒子相互聚结的纳米多孔材料,正因为其独特的物理化学性质,使气凝胶型π络合吸附剂对噻吩类硫化物有良好的吸附性能。本文通过溶胶-凝胶以及常压干燥法制备了SiO2-NiO、SiO2-Cu O气凝胶,并对样品进行了XRD、XRF、BET、SEM等表征;同时通过静态吸附与动态吸附实验,考察了SiO2-NiO气凝胶对模拟汽油中噻吩与苯并噻吩的吸附脱硫性能;对SiO2-Cu O气凝胶进行还原条件的探索分别得出了不同硅铜摩尔比的SiO2-Cu2O气凝胶的最佳还原条件,并通过动态吸附实验考察了SiO2-Cu2O气凝胶对模拟汽油中噻吩与苯并噻吩的吸附脱硫性能,结果表明:(1)低温时,SiO2-NiO气凝胶对噻吩的吸附更符合Temkin模型,高温时,更符合Langmuir和Temkin模型;(2)通过不同温度下的SiO2-NiO气凝胶对噻吩的Langmuir吸附等温线所得出的最大饱和吸附容量表明,qm(25℃)>qm(40℃)≈qm(60℃)(3)三种不同硅镍摩尔比(n(Si/Ni)=6、23、74)的SiO2-NiO气凝胶中,SiO2-NiO-23气凝胶对模拟汽油中的噻吩、苯并噻吩有最大穿透吸附容量,分别为1.2308mg S/g、1.7779 mg S/g;(4)通过对SiO2-Cu2O气凝胶最佳还原条件的探索得出SiO2-Cu2O-74和SiO2-Cu2O-23气凝胶的最佳还原温度为160℃,而SiO2-Cu2O-40气凝胶的最佳还原温度仅为120℃;(5)分别在最佳还原条件下还原的SiO2-Cu2O气凝胶对噻吩与苯并噻吩有良好的吸附性能,其中SiO2-Cu2O-40气凝胶对噻吩、苯并噻吩有最大穿透吸附容量,分别为9.0262 mg S/g、10.6673 mg S/g。气凝胶的吸附活性位数量和结构都会显著影响其吸附效果,只有当气凝胶的吸附活性位数量较多、比表面积、孔容、孔径都较高时,气凝胶的吸附容量才较大;(6)微量的苯或环己烯对SiO2-NiO气凝胶吸附噻吩或苯并噻吩的穿透容量几乎没有影响,对SiO2-Cu2O气凝胶吸附噻吩或苯并噻吩的穿透吸附容量的影响也不大,但大量的苯或环己烯则会降低SiO2-NiO和SiO2-Cu2O气凝胶的穿透吸附性能;(7)采用溶剂多次洗涤再生发现,SiO2-NiO气凝胶对噻吩和苯并噻吩的再生穿透吸附容量分别为新鲜的55.56%和76.92%,SiO2-Cu2O气凝胶对噻吩和苯并噻吩的再生穿透吸附容量分别为新鲜的53.03%和76.92%。
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